• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    稠油瀝青質(zhì)的基本化學(xué)組成結(jié)構(gòu)與締合性研究

    2014-09-05 12:47:54鄧文安吳樂(lè)樂(lè)
    石油煉制與化工 2014年6期
    關(guān)鍵詞:偶極矩稠油極性

    張 慶,鄧文安,李 傳,吳樂(lè)樂(lè)

    (中國(guó)石油大學(xué)(華東)重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 青島 266580)

    稠油瀝青質(zhì)的基本化學(xué)組成結(jié)構(gòu)與締合性研究

    張 慶,鄧文安,李 傳,吳樂(lè)樂(lè)

    (中國(guó)石油大學(xué)(華東)重質(zhì)油國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,山東 青島 266580)

    從4種不同稠油中分離沉淀出正戊烷瀝青質(zhì),用紅外光譜表征了其官能團(tuán)結(jié)構(gòu),用1H-NMR結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量及元素分析測(cè)定了瀝青質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)參數(shù),并得出了瀝青質(zhì)的平均分子式,同時(shí)測(cè)定了瀝青質(zhì)的偶極矩來(lái)表征其極性。研究結(jié)果表明:稠油瀝青質(zhì)分子中雜原子的存在使其含有較多的極性基團(tuán),瀝青質(zhì)具有較大極性。雜原子含量越高,其極性越大,締合性越強(qiáng),締合數(shù)越高。此外,用兩種方法計(jì)算了瀝青質(zhì)的分子直徑,結(jié)果表明:相對(duì)分子質(zhì)量越大時(shí),瀝青質(zhì)分子尺寸越大,但特性黏度法測(cè)得的分子直徑與其選用的溶劑有關(guān),且關(guān)聯(lián)出的分子直徑偏大,而相對(duì)密度和相對(duì)分子質(zhì)量法能較好地反映分子顆粒尺寸。

    稠油 瀝青質(zhì) 結(jié)構(gòu) 締合性 分子直徑

    世界稠油資源的地質(zhì)儲(chǔ)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)常規(guī)原油[1],稠油的開(kāi)發(fā)日益引起人們的高度重視,然而稠油中瀝青質(zhì)的存在則是影響其直接開(kāi)發(fā)利用的關(guān)鍵。瀝青質(zhì)是重質(zhì)油中相對(duì)分子質(zhì)量最大、極性最強(qiáng)的組分,常常會(huì)導(dǎo)致石油在油藏或采油、煉油生產(chǎn)過(guò)程中出現(xiàn)乳化、沉積、黏度增大、聚合、結(jié)焦等現(xiàn)象,從而造成稠油在開(kāi)采、輸送、儲(chǔ)存、加工等過(guò)程中的諸多問(wèn)題。例如:瀝青質(zhì)中富集的硫、氮、氧雜原子是氫鍵、電荷轉(zhuǎn)移、偶極等非共價(jià)鍵作用的主要來(lái)源,這些相互作用下,瀝青質(zhì)分子產(chǎn)生很強(qiáng)的內(nèi)聚力,具有較大極性,容易發(fā)生締合聚集,使瀝青質(zhì)分子聚集成層狀堆積狀態(tài),當(dāng)稠油分子間發(fā)生相對(duì)位移時(shí)可以產(chǎn)生較大的內(nèi)摩擦力,使得稠油產(chǎn)生高黏度,從而制約稠油的開(kāi)采開(kāi)發(fā)[2-4],因此有必要對(duì)稠油中瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)做深入研究。

    本研究主要采用紅外光譜(IR)、核磁共振(NMR)等分析方法,并結(jié)合元素含量及相對(duì)分子質(zhì)量分析,表征出瀝青質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)、給出瀝青質(zhì)的平均分子式、測(cè)定反映出瀝青質(zhì)極性大小的偶極矩。通過(guò)上述分析,研究瀝青質(zhì)的基本化學(xué)組成結(jié)構(gòu),并關(guān)聯(lián)瀝青質(zhì)的締合性,此外,還計(jì)算瀝青質(zhì)的顆粒直徑,分析不同計(jì)算方法對(duì)其直徑大小的影響。

    1 實(shí) 驗(yàn)

    1.1 稠油樣品的預(yù)處理

    首先對(duì)LG15-9C、重32、風(fēng)城一站、208P 4種稠油樣品進(jìn)行脫水、脫砂、脫氣預(yù)處理。具體方法:將稠油放置在65 ℃烘箱中1 h使其具有一定的流動(dòng)性,取小部分油樣與大量沸水混合攪拌,反復(fù)此操作直至水層無(wú)色透明;將脫砂后含有較多水的稠油用電脫水儀在80 ℃(LG15-9C在95 ℃)下脫水2.5 h;再繼續(xù)用氮?dú)鈿馓?2 h后取上層油樣做實(shí)驗(yàn)原料。

    1.2 正戊烷瀝青質(zhì)的沉淀

    以預(yù)處理后的LG15-9C、重32、風(fēng)城一站、208P 4種稠油為原料,采用正戊烷為溶劑,按照SH/T 0509—1992(98)標(biāo)準(zhǔn)提取瀝青質(zhì)。

    1.3 稠油瀝青質(zhì)元素含量的分析測(cè)定

    稠油及其瀝青質(zhì)的碳、氫、硫、氮元素含量采用動(dòng)態(tài)燃燒法由德國(guó)Elementar公司生產(chǎn)的VARIO EL Ⅲ型元素分析儀測(cè)定,氧含量則由減差法得到。

    1.4 稠油瀝青質(zhì)紅外光譜的表征

    用NEXUS FT型傅里葉變換紅外光譜儀測(cè)定稠油瀝青質(zhì)的紅外光譜,測(cè)試條件:分辨率2 cm-1,檢測(cè)器DTGS。固體試樣與50 mg溴化鉀混合均勻壓成薄片后測(cè)定。

    1.5 稠油瀝青質(zhì)結(jié)構(gòu)參數(shù)的測(cè)定

    實(shí)驗(yàn)采用改進(jìn)的Brown-Ladner法結(jié)合在AVANCE 500型核磁共振波譜儀上測(cè)得的核磁共振氫譜來(lái)測(cè)定瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu)參數(shù)。1H-NMR的測(cè)定以氘代氯仿為溶劑,四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)。

    1.6 稠油瀝青質(zhì)偶極矩的測(cè)定[5]

    1.6.1 相對(duì)分子質(zhì)量 瀝青質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量M采用KNAUER K-700的VPO相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定儀測(cè)定,以甲苯為溶劑,實(shí)驗(yàn)溫度80 ℃。

    1.6.2 介電常數(shù) 配制各稠油0.001~0.004 g/g的4種濃度下的瀝青質(zhì)甲苯溶液,靜置1天。采用PCM-1A型介電常數(shù)測(cè)量?jī)x先測(cè)量25 ℃下空氣與甲苯的電容,再測(cè)量4種濃度下瀝青質(zhì)甲苯溶液的電容,由式(1)計(jì)算得到每一溶液的介電常數(shù)ε,以介電常數(shù)對(duì)相應(yīng)質(zhì)量濃度作圖,擬合直線方程求得直線斜率α。

    (1)

    式中:Ci為電容器內(nèi)充滿待測(cè)溶液時(shí)的電容值;Co為電容器內(nèi)充滿空氣時(shí)的電容值;Cr為測(cè)定裝置的殘余電容值。

    1.6.3 折射率 配制上述4種濃度下的瀝青質(zhì)甲苯溶液,采用阿貝折光儀測(cè)定每一溶液在25 ℃下的折射率n,以n2對(duì)相應(yīng)質(zhì)量濃度作圖,同樣擬合直線方程求得斜率c。

    1.6.4 偶極矩 平均偶極矩的測(cè)量方法的基本原理如下:

    (2)

    (3)

    式中:T為熱力學(xué)溫度,K;N0為阿伏加德羅常數(shù),6.022×1023mol-1;k為玻爾茲曼常數(shù),1.380 7×10-23J/K;μ為偶極矩。

    將T,N0,k的數(shù)值帶入式(3)中整理后求得偶極矩μ的表達(dá)式:

    (4)

    1.7 稠油瀝青質(zhì)分子直徑的計(jì)算

    1.7.1 特性黏度計(jì)算分子直徑 楊朝合等[6]利用Einstein由懸浮液或稀膠體溶液推算出的黏度定律[7],測(cè)定了窄餾分苯溶液的一系列黏度并與其相對(duì)分子質(zhì)量相關(guān)聯(lián),結(jié)合特性黏度只與大分子的尺寸及形狀有關(guān)的這一假設(shè),推導(dǎo)出了分子直徑Dy(nm)與相對(duì)分子質(zhì)量M的關(guān)系式:

    Dy=0.040 3M0.537

    (5)

    Nortz等[8]也曾通過(guò)同樣的原理將窄餾分在甲基萘溶液中的系列黏度與其分子質(zhì)量相關(guān)聯(lián),得到了顆粒分子直徑Dn(nm)與其相對(duì)分子質(zhì)量M的關(guān)系式:

    Dn=0.058 7M0.48

    (6)

    1.7.2 相對(duì)密度和相對(duì)分子質(zhì)量計(jì)算瀝青質(zhì)分子直徑 首先假設(shè)瀝青質(zhì)在稠油中以球形顆粒形式存在,其相對(duì)密度可由Crevelin經(jīng)驗(yàn)公式結(jié)合氫含量進(jìn)行估算[9]:

    ρ=1.45-0.045H

    (7)

    式中,H為氫質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

    由瀝青質(zhì)的相對(duì)密度與其相對(duì)分子質(zhì)量結(jié)合式(8)計(jì)算其分子顆粒直徑D:

    D=[(6M)/(3.14ρN0)]1/3

    (8)

    2 結(jié)果與討論

    2.1 實(shí)驗(yàn)所用稠油的基本性質(zhì)

    LG15-9C稠油、重32稠油、風(fēng)城一站稠油、208P稠油的基本性質(zhì)見(jiàn)表1。

    表1 4種稠油的基本性質(zhì)

    由表1可看出:4種稠油密度較大,均大于0.94 g/cm3,LG15-9C稠油密度最大;稠油黏度也較大,且對(duì)溫度非常敏感,由50 ℃黏度數(shù)據(jù)結(jié)合稠油的分類可知LG15-9C稠油屬于特超稠油,重32、風(fēng)城一站稠油屬于超稠油,而208P稠油由于黏度較小屬于普通稠油;稠油中硫、氮等雜原子含量較高,輕質(zhì)餾分很少,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量較高,且隨著膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量的增加其密度、黏度也相應(yīng)增加。

    2.2 稠油瀝青質(zhì)的紅外光譜表征

    為研究稠油瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu),對(duì)瀝青質(zhì)進(jìn)行了紅外光譜分析來(lái)歸屬其官能團(tuán),并定性地判斷瀝青質(zhì)極性大小,其紅外光譜如圖1所示。

    圖1 4種瀝青質(zhì)的紅外光譜a—LG15-9C瀝青質(zhì); b—重32瀝青質(zhì); c—風(fēng)城稠油瀝青質(zhì); d—208P瀝青質(zhì)

    2.3 稠油瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu)參數(shù)

    由動(dòng)態(tài)燃燒法得到稠油瀝青質(zhì)的元素組成,其相對(duì)分子質(zhì)量由VPO法測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可知:4種稠油瀝青質(zhì)仍主要由碳、氫兩種元素組成,質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到88%~93%;H/C原子比在1.1~1.4之間,由小到大順序?yàn)椋篖G15-9C稠油瀝青質(zhì)<重32稠油瀝青質(zhì)<風(fēng)城一站稠油瀝青質(zhì)<208P稠油瀝青質(zhì),說(shuō)明LG15-9C稠油瀝青質(zhì)的縮合程度最高,而208P稠油瀝青質(zhì)的縮合程度最??;由雜原子(N,S,O)含量大小分析可知:LG15-9C稠油瀝青質(zhì)硫含量較高,達(dá)3.89%,而其余3油樣瀝青質(zhì)硫含量較少且相差不大,均在0.3%左右;雜原子總含量由高到低順序?yàn)椋篖G15-9C稠油瀝青質(zhì)(11.85%)>重32稠油瀝青質(zhì)(8.55%)>208P稠油瀝青質(zhì)(5.96%)>風(fēng)城一站稠油瀝青質(zhì)(5.79%),這與用蒸氣壓滲透法測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量大小順序一致,這可能是由于VPO法測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量時(shí)不可能完全破壞締合作用[10],而雜原子又與瀝青質(zhì)的締合密切相關(guān)[4]。

    表2 瀝青質(zhì)的元素含量及相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定結(jié)果

    由核磁共振氫譜測(cè)定的瀝青質(zhì)的平均分子結(jié)構(gòu)參數(shù)見(jiàn)表3。由表3可以看出:除LG15-9C稠油瀝青質(zhì)外,其余3種稠油瀝青質(zhì)組分結(jié)構(gòu)差別不明顯,瀝青質(zhì)縮合指數(shù)均為0.26左右,而LG15-9C稠油瀝青質(zhì)縮合指數(shù)較大,為0.35;風(fēng)城一站稠油、208P稠油、重32稠油瀝青質(zhì)芳碳率相近,均在0.35~0.37之間,而LG15-9C稠油瀝青質(zhì)芳碳率稍高,達(dá)0.485;4種稠油瀝青質(zhì)中LG15-9C稠油瀝青質(zhì)H/C原子比最小,因而其縮合程度最大、芳碳率最高。

    表3 稠油瀝青質(zhì)平均分子的結(jié)構(gòu)參數(shù)計(jì)算結(jié)果

    注:CT,CA,CN,CP,HT分別表示平均分子中的總碳數(shù)、芳香碳數(shù)、環(huán)烷碳數(shù)、烷基碳數(shù)和總氫數(shù);RT,RA,RN,CI,fA分別表示平均分子中的總環(huán)數(shù)、芳香環(huán)數(shù)、環(huán)烷環(huán)數(shù)、縮合指數(shù)和芳碳率。

    由瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu)參數(shù)結(jié)合其元素含量得到瀝青質(zhì)的結(jié)構(gòu)單元相對(duì)分子質(zhì)量及締合數(shù),并計(jì)算出了結(jié)構(gòu)單元平均分子式,結(jié)果列于表4。

    表4 稠油瀝青質(zhì)基本結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)分子質(zhì)量及平均分子式

    由表4可知,瀝青質(zhì)的締合數(shù)由大到小順序?yàn)長(zhǎng)G15-9C稠油瀝青質(zhì)>重32稠油瀝青質(zhì)>208P稠油瀝青質(zhì)>風(fēng)城一站稠油瀝青質(zhì),這與表2中雜原子含量大小順序一致。其原因可能是瀝青質(zhì)中的氧、氮、硫等雜原子,以可形成氫鍵的基團(tuán)存在,雜原子含量高時(shí)內(nèi)聚力增強(qiáng),使瀝青質(zhì)容易發(fā)生締合作用;同時(shí),雜原子的存在易產(chǎn)生局部電荷失衡的現(xiàn)象,產(chǎn)生永久偶極子,偶極作用也導(dǎo)致瀝青質(zhì)分子間易相互締合,因此,瀝青質(zhì)雜原子含量越高,作用力越強(qiáng)導(dǎo)致其締合程度越高,從而表現(xiàn)出較高的締合數(shù)。

    2.4 稠油瀝青質(zhì)的偶極矩

    表5 4種稠油瀝青質(zhì)的偶極矩

    瀝青質(zhì)締合數(shù)大小順序一致。這可能是由于雜原子的存在導(dǎo)致局部電荷的不平衡產(chǎn)生偶極子,進(jìn)而使瀝青質(zhì)顯示出不同的極性,可見(jiàn)瀝青質(zhì)的極性越大,其締合性越強(qiáng)。由此認(rèn)為,瀝青質(zhì)的自締合性與其分子中所含雜原子的量有很大關(guān)系。

    2.5 稠油瀝青質(zhì)分子直徑的計(jì)算結(jié)果

    依據(jù)式(5)、式(6)對(duì)4種稠油瀝青質(zhì)的分子直徑采用特性黏度法做近似計(jì)算,其結(jié)果列于表6。

    表6 特性黏度法計(jì)算得到的瀝青質(zhì)的分子直徑

    由表6分析可知:由特性黏度法計(jì)算得到的瀝青質(zhì)在苯溶液及甲基萘溶液中的分子直徑不一致,且有一定差距。在苯溶液中瀝青質(zhì)的分子直徑在4.05~6.37 nm之間,而在甲基萘溶液中瀝青質(zhì)的顆粒直徑有所減小,其值為3.61~5.42 nm。其原因可能是,甲基萘較之苯在芳環(huán)結(jié)構(gòu)上與瀝青質(zhì)有更大的相似性,更利于瀝青質(zhì)在其溶液中的溶解和分散,其較強(qiáng)的溶劑化作用更利于瀝青質(zhì)的解締,進(jìn)而使瀝青質(zhì)的分子尺寸有一定程度的減小。這可以說(shuō)明,特性黏度法計(jì)算分子直徑時(shí)與所使用的溶劑有很大關(guān)系。

    依據(jù)式(7)、式(8)對(duì)4種稠油瀝青質(zhì)的分子直徑采用相對(duì)密度和相對(duì)分子質(zhì)量法做近似計(jì)算,結(jié)果見(jiàn)表7。

    表7 相對(duì)密度和相對(duì)分子質(zhì)量法計(jì)算得到的瀝青質(zhì)的分子直徑

    由表7分析可知:隨著瀝青質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量的增大,其分子直徑也在增大,但增加的幅度較之表6中用特性黏度法測(cè)得的分子直徑有所減小。同時(shí),相對(duì)密度法較特性黏度法得到的分子直徑有大幅減小,在2.27~3.01 nm之間。其原因可能是大分子溶質(zhì)的締合作用影響了特性黏度的測(cè)定,從而使特性黏度法關(guān)聯(lián)出的顆粒尺寸偏大;而相對(duì)密度和相對(duì)分子質(zhì)量關(guān)聯(lián)計(jì)算分子直徑時(shí)基本消除了締合作用這一影響,使得分子直徑較小,說(shuō)明這一方法可以較好地反映大分子顆粒尺寸大小。

    3 結(jié) 論

    (1) 稠油瀝青質(zhì)雜原子含量較高,其中氧氮主要以醇、酚、羧酸及胺類等化合物存在。

    (2) 稠油瀝青質(zhì)的氫碳原子比越小,其縮合程度越大。瀝青質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元是由稠環(huán)芳烴連接環(huán)烷烴和烷基側(cè)鏈并含雜原子構(gòu)成的,結(jié)構(gòu)單元之間形成締合體。

    (3) 稠油瀝青質(zhì)的極性越大,其締合性越強(qiáng),且與用改進(jìn)的Brown-Ladner法測(cè)得的締合數(shù)大小一致,這主要是與瀝青質(zhì)中所含雜原子的量有關(guān)。

    (4) 特性黏度法測(cè)得的分子直徑與其選用的溶劑有關(guān),且關(guān)聯(lián)出的分子直徑偏大,而相對(duì)密度和相對(duì)分子質(zhì)量法能較好地反映分子顆粒尺寸,兩種方法測(cè)得的分子直徑均是LG15-9C稠油瀝青質(zhì)最大,這與其締合程度最大基本一致。

    [1] 楊輝,顧文文,李文.世界重油資源開(kāi)發(fā)利用現(xiàn)狀和前景[J].中外能源,2006,11(6):5-9

    [2] Khulbe K C,Manoogian A,Bei Wah Chan,et al.Electron spin resonance studies of some Canadian coals[J].Fuel,1983,62(8):973-974

    [3] William H,Ralph A.The reactivity of ruthenium textroxide towards aromatic and etheric functionalities in simple organic compounds[J].Fuel,1986,65(9):1216-1220

    [4] Mojelsky T W,Ignasiak T M,F(xiàn)rakman Z,et al.Structural features of Alberta oil sand bitumen and heavy oil asphaltenes[J].Energy & Fuels,1992,6(1):83-96

    [5] 張龍力,楊國(guó)華,闕國(guó)和,等.大港常壓渣油各組分平均偶極矩的研究[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2007,35(3):289-292

    [6] 楊朝和,徐春明,杜峰,等.重質(zhì)油宏觀尺寸表征的初步研究[J].石油學(xué)報(bào)(石油加工),2002,18(4):6-9

    [7] Yen T F.Composition and macrostructure of asphaltene in heavy crude oils[J].Fuel Science & Technology Int’l,1992,10(4/5/6):723-725

    [8] Nortz R L,Baltus R E,Rahimi P.Determination of the macroscopic structure of heavy oils by measuring hydrodynamic properties[J].Ind Eng Chem Res,1990,29(9):l968-1976

    [9] Bouhadda Y,Bendedouch D,Sheu E,et al.Some preliminary results on a physico-chemical characterization of a Hassi Messaoud petroleum asphaltene[J].Energy & Fuels,2000,14(4):845-853

    [10]董喜貴,雷群芳,俞慶森.石油瀝青質(zhì)的NMR測(cè)定及其模型分子推測(cè)[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2004,32(6):668-672

    STUDY ON BASIC CHEMICAL STRUCTURE AND ASSOCIATION OF ASPHALTENE IN HEAVY OIL

    Zhang Qing, Deng Wen’an, Li Chuan, Wu Lele

    (StateKeyLaboratoryofHeavyOil,ChinaUniversityofPetroleum(EastChina),Qingdao,Shandong266580)

    Four kinds of asphaltenes were obtained from four different heavy oils withn-pentane as solvent. Their functional structures were characterized by FTIR spectroscopy, and the basic structural parameters of the asphaltenes were determined by1H-NMR, then the average molecular formula of the asphaltene were given by molecular weight and element content. The dipole moments were also measured to indicate the polarities of the asphaltene molecules. The results show that the presence of heteroatom in asphaltene makes the asphalt form the polar groups with high polarity, and the higher the content of impurity atoms, the greater the polarity, the stronger the association, the higher the association numbers. In addition, molecular diameters were measured by two methods: intrinsic viscosity method, and relative density and relative molecular mass method. With the increase of relative molecular mass, the molecular size of asphaltene becomes larger. However, the molecular diameter measured by viscosity method is related to the selected solvents and usually is larger than the size obtained by relative density and relative molecular mass method, and the latter method can well reflect the molecular size.

    heavy oil; asphaltene; structure; association; molecular diameter

    2013-11-28; 修改稿收到日期: 2014-03-25。

    張慶,碩士研究生,主要研究方向:石油化學(xué),石油天然氣加工。

    鄧文安,E-mail:dengwenan@upc.edu.cn。

    青島經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)科技發(fā)展計(jì)劃項(xiàng)目(T1104083)。

    猜你喜歡
    偶極矩稠油極性
    相變換熱技術(shù)在油田稠油開(kāi)采中應(yīng)用
    化工管理(2022年14期)2022-12-02 11:42:50
    對(duì)稱和不對(duì)稱分子諧波輻射與其結(jié)構(gòu)的內(nèi)在關(guān)系
    稠油不愁
    電子是什么形狀?
    跟蹤導(dǎo)練(四)
    表用無(wú)極性RS485應(yīng)用技術(shù)探討
    生化微生物技術(shù)在稠油采出水處理中的應(yīng)用
    一種新型的雙極性脈沖電流源
    遼河油田破解稠油高溫調(diào)剖難題
    關(guān)于兩個(gè)電偶極子間相互作用力和力矩的教學(xué)研究
    黑人操中国人逼视频| 久久性视频一级片| 日本免费a在线| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产精品精品国产色婷婷| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产成人精品无人区| 日韩av在线大香蕉| 香蕉国产在线看| 国产成人精品久久二区二区91| 亚洲第一av免费看| av有码第一页| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲精华国产精华精| 亚洲国产精品成人综合色| 三级毛片av免费| 国产av一区在线观看免费| 成人精品一区二区免费| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 少妇被粗大的猛进出69影院| 成人国产一区最新在线观看| 国产成人系列免费观看| 国产午夜精品久久久久久| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产色视频综合| 极品人妻少妇av视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲情色 制服丝袜| 中文字幕久久专区| 欧美日本视频| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲av第一区精品v没综合| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 欧美日韩福利视频一区二区| 久久国产精品人妻蜜桃| 午夜福利影视在线免费观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 免费少妇av软件| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲av成人av| 搡老妇女老女人老熟妇| 日本 欧美在线| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产一区二区激情短视频| 久久久久久久午夜电影| 嫩草影院精品99| 狠狠狠狠99中文字幕| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 免费高清在线观看日韩| 性色av乱码一区二区三区2| 性色av乱码一区二区三区2| 夜夜爽天天搞| 又大又爽又粗| 麻豆国产av国片精品| 操出白浆在线播放| 亚洲中文日韩欧美视频| 日本五十路高清| 嫩草影院精品99| 桃色一区二区三区在线观看| 在线观看舔阴道视频| 亚洲精品在线观看二区| 日韩视频一区二区在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 99精品在免费线老司机午夜| 亚洲 国产 在线| 欧美日本中文国产一区发布| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 成人18禁在线播放| 少妇 在线观看| 两个人免费观看高清视频| 久久亚洲真实| 欧美大码av| 久久精品91蜜桃| 欧美黑人欧美精品刺激| 69精品国产乱码久久久| 波多野结衣巨乳人妻| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产精品日韩av在线免费观看 | 搡老岳熟女国产| 满18在线观看网站| 国产精品永久免费网站| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产一区二区三区综合在线观看| 国内精品久久久久久久电影| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 色精品久久人妻99蜜桃| 久久热在线av| 日韩免费av在线播放| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 久久草成人影院| 欧美日韩精品网址| 欧美午夜高清在线| 久久香蕉激情| 9191精品国产免费久久| 在线视频色国产色| 久久亚洲真实| 亚洲在线自拍视频| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 91av网站免费观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 麻豆成人av在线观看| 亚洲视频免费观看视频| 久9热在线精品视频| 国产成人免费无遮挡视频| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 制服丝袜大香蕉在线| 色综合欧美亚洲国产小说| 手机成人av网站| 国产私拍福利视频在线观看| 好男人在线观看高清免费视频 | 乱人伦中国视频| 男女之事视频高清在线观看| 午夜久久久在线观看| 欧美日韩精品网址| 一二三四社区在线视频社区8| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一级毛片精品| 成人三级黄色视频| 99riav亚洲国产免费| 欧美一级a爱片免费观看看 | 一区二区三区高清视频在线| 精品国产乱码久久久久久男人| 午夜福利成人在线免费观看| 97人妻天天添夜夜摸| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久午夜亚洲精品久久| 91大片在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 午夜老司机福利片| 日韩有码中文字幕| 国产激情久久老熟女| 精品久久久精品久久久| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 黄色毛片三级朝国网站| 天天一区二区日本电影三级 | 亚洲第一青青草原| 欧美在线一区亚洲| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 免费不卡黄色视频| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲情色 制服丝袜| 黄色 视频免费看| 国产亚洲精品第一综合不卡| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 日韩欧美在线二视频| 亚洲色图av天堂| 18禁国产床啪视频网站| a在线观看视频网站| 国产精品永久免费网站| 久久精品国产综合久久久| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 嫩草影院精品99| 首页视频小说图片口味搜索| 又黄又粗又硬又大视频| 国语自产精品视频在线第100页| 精品国产一区二区三区四区第35| 极品教师在线免费播放| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 人人澡人人妻人| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 久久久国产欧美日韩av| 变态另类丝袜制服| 两个人视频免费观看高清| 国产精品 欧美亚洲| 国产1区2区3区精品| 美女国产高潮福利片在线看| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 国产精品二区激情视频| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美激情高清一区二区三区| 国产区一区二久久| 国产亚洲精品一区二区www| 人人妻人人澡欧美一区二区 | 日本在线视频免费播放| 黄色成人免费大全| 一二三四社区在线视频社区8| 国产熟女午夜一区二区三区| 日韩大尺度精品在线看网址 | e午夜精品久久久久久久| 精品久久久精品久久久| 男人舔女人下体高潮全视频| 午夜亚洲福利在线播放| 妹子高潮喷水视频| 亚洲,欧美精品.| 青草久久国产| 久久青草综合色| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 亚洲精品粉嫩美女一区| 99精品久久久久人妻精品| 午夜日韩欧美国产| 色在线成人网| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产亚洲欧美精品永久| 国产精品免费视频内射| 久热这里只有精品99| 一边摸一边抽搐一进一小说| 国产人伦9x9x在线观看| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 90打野战视频偷拍视频| 免费不卡黄色视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久亚洲真实| 亚洲精品国产色婷婷电影| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 亚洲欧美日韩无卡精品| 黑丝袜美女国产一区| 男人的好看免费观看在线视频 | 99在线人妻在线中文字幕| 中国美女看黄片| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲精品久久国产高清桃花| 一级片免费观看大全| 欧美日韩一级在线毛片| 黄片播放在线免费| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 国产亚洲欧美精品永久| 咕卡用的链子| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲精品国产色婷婷电影| 免费看a级黄色片| 男人的好看免费观看在线视频 | svipshipincom国产片| 亚洲av五月六月丁香网| 国产一区二区激情短视频| √禁漫天堂资源中文www| 18禁观看日本| 这个男人来自地球电影免费观看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 欧美黄色淫秽网站| 欧美日韩精品网址| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 中国美女看黄片| 午夜成年电影在线免费观看| 女性被躁到高潮视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲av熟女| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲欧美激情在线| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 日日夜夜操网爽| 神马国产精品三级电影在线观看 | 国产精品乱码一区二三区的特点 | 夜夜躁狠狠躁天天躁| 悠悠久久av| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 成人国语在线视频| 亚洲av片天天在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 男女下面插进去视频免费观看| 高清在线国产一区| 亚洲精品国产区一区二| 精品久久久久久久毛片微露脸| 中出人妻视频一区二区| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产av一区二区精品久久| 香蕉国产在线看| 成人18禁在线播放| 午夜激情av网站| 国产精品久久久av美女十八| 亚洲av熟女| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 国产午夜福利久久久久久| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲精品国产色婷婷电影| 黄色 视频免费看| 91成年电影在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲av成人一区二区三| 国产精品久久久av美女十八| 人成视频在线观看免费观看| 老司机午夜福利在线观看视频| 搞女人的毛片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 黑丝袜美女国产一区| 成年女人毛片免费观看观看9| 久久人妻av系列| 999久久久精品免费观看国产| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 中亚洲国语对白在线视频| 亚洲成国产人片在线观看| 成人国产综合亚洲| 91成人精品电影| 国产亚洲精品久久久久5区| 在线观看免费日韩欧美大片| 多毛熟女@视频| 欧美成人午夜精品| 亚洲第一av免费看| 满18在线观看网站| 亚洲男人的天堂狠狠| 91在线观看av| 国产男靠女视频免费网站| 国产精品 国内视频| 可以在线观看毛片的网站| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 午夜精品国产一区二区电影| 午夜精品久久久久久毛片777| 久久国产精品影院| 18美女黄网站色大片免费观看| 搞女人的毛片| 亚洲性夜色夜夜综合| 看片在线看免费视频| 男女床上黄色一级片免费看| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲av美国av| 亚洲情色 制服丝袜| 欧美午夜高清在线| av天堂久久9| 男女做爰动态图高潮gif福利片 | 免费看a级黄色片| 黄色片一级片一级黄色片| 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美乱妇无乱码| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产成人影院久久av| 9热在线视频观看99| 免费观看人在逋| 丝袜美足系列| 免费高清在线观看日韩| 国产熟女xx| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 高潮久久久久久久久久久不卡| 亚洲第一青青草原| 最近最新中文字幕大全电影3 | 一二三四社区在线视频社区8| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 色综合亚洲欧美另类图片| 午夜久久久在线观看| 国产在线观看jvid| 国产亚洲欧美精品永久| 日本 av在线| 成人亚洲精品av一区二区| 波多野结衣av一区二区av| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产97色在线日韩免费| 搡老岳熟女国产| 精品久久蜜臀av无| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 亚洲国产中文字幕在线视频| 精品人妻在线不人妻| 国产激情久久老熟女| av在线播放免费不卡| 色av中文字幕| 日韩欧美一区视频在线观看| 久久伊人香网站| 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产人伦9x9x在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 一进一出抽搐动态| 少妇 在线观看| 深夜精品福利| aaaaa片日本免费| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 欧美黑人精品巨大| 无人区码免费观看不卡| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 亚洲精品粉嫩美女一区| 两人在一起打扑克的视频| 国产精品99久久99久久久不卡| 99热只有精品国产| 91国产中文字幕| 欧美不卡视频在线免费观看 | 国产国语露脸激情在线看| 岛国在线观看网站| 宅男免费午夜| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 国产精品免费视频内射| 精品国产乱码久久久久久男人| 日韩欧美在线二视频| 成人国产一区最新在线观看| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产成人精品久久二区二区免费| 他把我摸到了高潮在线观看| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 91精品国产国语对白视频| 亚洲 国产 在线| 1024视频免费在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看 | 人人澡人人妻人| 波多野结衣av一区二区av| 日韩大码丰满熟妇| 窝窝影院91人妻| 国产又爽黄色视频| 免费看十八禁软件| 看黄色毛片网站| 日韩成人在线观看一区二区三区| 久久精品91无色码中文字幕| 欧美最黄视频在线播放免费| 亚洲少妇的诱惑av| 国产亚洲精品久久久久5区| 国产99久久九九免费精品| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美黄色淫秽网站| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 亚洲精品在线美女| 九色亚洲精品在线播放| 757午夜福利合集在线观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 脱女人内裤的视频| 久久精品国产清高在天天线| 色尼玛亚洲综合影院| 欧美在线黄色| 少妇的丰满在线观看| 好男人电影高清在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 久久国产亚洲av麻豆专区| 在线视频色国产色| 禁无遮挡网站| 黑人操中国人逼视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 69精品国产乱码久久久| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产野战对白在线观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 亚洲精品国产色婷婷电影| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 日本 欧美在线| 欧美一级a爱片免费观看看 | 欧美成人免费av一区二区三区| 久久性视频一级片| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 1024视频免费在线观看| 亚洲电影在线观看av| 麻豆国产av国片精品| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产麻豆成人av免费视频| 此物有八面人人有两片| 中出人妻视频一区二区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 在线天堂中文资源库| 精品高清国产在线一区| 欧美日韩乱码在线| 免费无遮挡裸体视频| 中亚洲国语对白在线视频| 一区二区三区激情视频| 在线观看日韩欧美| 亚洲少妇的诱惑av| 精品久久久久久成人av| 精品乱码久久久久久99久播| 日日夜夜操网爽| 久久久久久大精品| 亚洲专区字幕在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 免费在线观看影片大全网站| 性少妇av在线| av欧美777| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 99在线人妻在线中文字幕| 一级片免费观看大全| 激情视频va一区二区三区| 国产熟女午夜一区二区三区| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品永久免费网站| 欧美日本中文国产一区发布| 搞女人的毛片| 禁无遮挡网站| 免费看a级黄色片| 日韩欧美在线二视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产亚洲精品av在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 国产精品国产高清国产av| а√天堂www在线а√下载| 亚洲国产中文字幕在线视频| 中文字幕高清在线视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 我的亚洲天堂| 天堂动漫精品| 国产精品一区二区免费欧美| 宅男免费午夜| 精品第一国产精品| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美激情 高清一区二区三区| 久久影院123| 亚洲成人国产一区在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲久久久国产精品| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 男女床上黄色一级片免费看| 最近最新中文字幕大全电影3 | 日日夜夜操网爽| 1024香蕉在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 九色亚洲精品在线播放| 久久久久久久午夜电影| 国产成人免费无遮挡视频| 日韩三级视频一区二区三区| 九色国产91popny在线| 欧美午夜高清在线| 两个人看的免费小视频| АⅤ资源中文在线天堂| 一级毛片精品| 久久精品人人爽人人爽视色| 国产精品野战在线观看| 天堂√8在线中文| 麻豆一二三区av精品| 久久久久久久午夜电影| 国产精品野战在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 精品国产乱子伦一区二区三区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 一二三四在线观看免费中文在| 一本久久中文字幕| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 国产精品精品国产色婷婷| 丁香六月欧美| 久久狼人影院| 午夜精品久久久久久毛片777| 成人永久免费在线观看视频| 一进一出好大好爽视频| 一进一出抽搐动态| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国产精品二区激情视频| 十分钟在线观看高清视频www| 亚洲五月色婷婷综合| videosex国产| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产成人欧美| 久久精品国产亚洲av高清一级| 国产精品一区二区免费欧美| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 一边摸一边抽搐一进一小说| 波多野结衣巨乳人妻| 国产又色又爽无遮挡免费看| 两性夫妻黄色片| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲av美国av| www国产在线视频色| 亚洲精品在线美女| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美一级a爱片免费观看看 | 老鸭窝网址在线观看| 国产成人免费无遮挡视频| 久久亚洲精品不卡| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 在线视频色国产色| 午夜成年电影在线免费观看| 午夜免费观看网址| 亚洲精品国产色婷婷电影| 国产熟女xx| 丝袜美腿诱惑在线| 老司机深夜福利视频在线观看| 免费搜索国产男女视频| 国产亚洲av高清不卡| 青草久久国产| 亚洲国产精品合色在线| 美女午夜性视频免费| 中出人妻视频一区二区| 日韩欧美一区视频在线观看| 正在播放国产对白刺激| 深夜精品福利| 国产成人免费无遮挡视频| www.999成人在线观看| 色综合站精品国产| 天堂影院成人在线观看| 国产在线观看jvid| 热99re8久久精品国产| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲av第一区精品v没综合| 国产成人免费无遮挡视频| 国产91精品成人一区二区三区| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲精品在线美女| 最近最新免费中文字幕在线| 国产亚洲精品一区二区www| 久久中文看片网| 亚洲国产中文字幕在线视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 在线观看日韩欧美| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 精品国产国语对白av| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲精品国产一区二区精华液| 韩国精品一区二区三区| 欧美色视频一区免费| 欧美成人午夜精品| 欧美在线一区亚洲| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 成人亚洲精品一区在线观看| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影 | 高清毛片免费观看视频网站| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 看免费av毛片| 91麻豆精品激情在线观看国产| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 久9热在线精品视频| 国产一级毛片七仙女欲春2 |