• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    渣油分散劑對催化裂化過程生焦的影響及其分散效果表征方法的探究

    2014-09-05 12:49:28陳珊珊謝朝鋼
    石油煉制與化工 2014年8期
    關(guān)鍵詞:重油渣油催化裂化

    陳珊珊,謝朝鋼

    (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    渣油分散劑對催化裂化過程生焦的影響及其分散效果表征方法的探究

    陳珊珊,謝朝鋼

    (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    通過探討重油尤其是渣油催化裂化過程生焦的基本機(jī)理及主要影響因素,認(rèn)為瀝青質(zhì)和膠質(zhì)以及它們所構(gòu)成的膠體體系對生焦過程有較大的影響。通過比較常規(guī)減焦措施如超聲波法和乳化劑法,提出了通過加入重油分散劑的措施來抑制瀝青質(zhì)膠體體系中膠粒之間的相互締合和聚集,從而有效改善重油體系的穩(wěn)定性及反應(yīng)性能,防止生焦。針對黏度測定法和小角X射線散射法在分散效果表征中存在的問題,提出了多重光散射法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,選擇結(jié)構(gòu)與膠質(zhì)類似而分散性能好的雙親分子作為渣油分散劑,采用多重光散射法進(jìn)行表征,原料油穩(wěn)定性提高了23.5百分點(diǎn)。

    催化裂化 生焦 渣油分散劑 表征方法

    近年來,由于大氣中溫室氣體(特別是CO2和CH4)的濃度逐年上升,全球的溫室效應(yīng)也隨之加劇。因此,英國率先在名為《我們未來的能源——創(chuàng)建低碳經(jīng)濟(jì)》的白皮書中提出“低碳經(jīng)濟(jì)”的概念。它是以減少溫室氣體排放為目的,構(gòu)筑以低能耗、低污染為基礎(chǔ)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展體系。

    在全球的工業(yè)能源需求中,石油能源從開始應(yīng)用至今始終占據(jù)著主導(dǎo)地位。目前,煉油廠普遍采用“加工高硫重質(zhì)原油、深度處理加工流程、低硫低芳烴產(chǎn)品”方案,通常能耗高,CO2排放量大。因此,減少CO2排放已經(jīng)成為煉油行業(yè)轉(zhuǎn)變經(jīng)濟(jì)增長方式、保持可持續(xù)發(fā)展的必由之路。根據(jù)煉油生產(chǎn)裝置的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)[1],對某煉油廠16套主要裝置的CO2排放進(jìn)行估算得知,催化裂化裝置的CO2排放最為顯著[1]。催化裂化裝置(尤其是重油催化裂化裝置)的生焦率對整個裝置的能耗及碳排放的影響極大。研究表明,焦炭產(chǎn)率每降低1%,能耗可降低約4 000 MJ/t(無能量回收系統(tǒng)的理論消耗)[2]。因此,探究重油催化裂化反應(yīng)過程的生焦機(jī)理、降低生焦量成為重油催化裂化裝置節(jié)能降耗的關(guān)鍵。

    通過探究焦炭的形成機(jī)理,可知影響焦炭生成的重要因素為附加焦,其生成主要由原料油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等生焦前軀物導(dǎo)致。對此,人們提出了多種減焦措施,如超聲波法和乳化劑法。本文探討重油尤其是渣油催化裂化過程生焦的基本機(jī)理及主要影響因素,重點(diǎn)對渣油分散劑的基本原理進(jìn)行討論,并對分散效果表征方法進(jìn)行比較。

    1 焦炭的形成機(jī)理

    在催化裂化工藝中,原料油在高溫下與催化劑發(fā)生的催化裂化反應(yīng),不僅包括從大分子裂解成小分子的裂化反應(yīng),還包括異構(gòu)化、芳構(gòu)化、氫轉(zhuǎn)移等反應(yīng),以及從小分子聚合成大分子的縮聚反應(yīng)等。因此,焦炭的生成是一系列環(huán)化、氫轉(zhuǎn)移、縮合等化學(xué)反應(yīng)與物理反應(yīng)相互作用的綜合結(jié)果。

    1.1 重油組分的生焦性能

    由催化劑酸性表面所催化的烴類裂化反應(yīng)是以正碳離子為中間體的反應(yīng)。按照正碳離子機(jī)理,不同烴類的裂化反應(yīng)活性由大到小的順序?yàn)橄N>烷基芳烴(側(cè)鏈>C3)>環(huán)烷烴>多甲基芳烴>烷烴>芳烴(無取代基)。在重油催化裂化反應(yīng)過程中,包含了烴類組分的裂解、氫轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化和芳構(gòu)化等,總體表現(xiàn)為平行-順序的綜合反應(yīng)[3],各類烴的催化裂化反應(yīng)途徑示意見圖1。由圖1可見,焦炭主要是由芳烴脫氫縮合以及烷基化反應(yīng)生成的。

    圖1 各類烴的催化裂化反應(yīng)途徑示意

    以重油中的渣油體系為代表,其組成主要可分為飽和分、芳香分、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)4大部分。Rahimi等[4]對渣油各組分的生焦能力用熱臺顯微鏡進(jìn)行在線觀察,發(fā)現(xiàn)兩性組分的生焦能力大于單獨(dú)的酸性分或堿性分,而中性分和芳香分的生焦過程比較緩慢,存在誘導(dǎo)期;由瀝青質(zhì)生成焦炭的過程不存在誘導(dǎo)期。

    1.2 正碳離子生焦機(jī)理

    在催化裂化反應(yīng)中,分子內(nèi)和分子間的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)都可能發(fā)生,但主要還是發(fā)生分子間氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。其中,最有可能發(fā)生的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是1個環(huán)烷烴和3個烯烴反應(yīng),生成1個芳烴和3個烷烴。

    該反應(yīng)被認(rèn)為是形成焦炭的關(guān)鍵反應(yīng)。目前研究者普遍接受的反應(yīng)機(jī)理[5]如圖2所示。

    圖2 氫轉(zhuǎn)移機(jī)理示意

    由圖2可知,該反應(yīng)主要可分為以下5步:①環(huán)狀碳正離子脫氫得到環(huán)烯烴;②碳正離子和環(huán)烯發(fā)生氫轉(zhuǎn)移生成吸附烯烴分子;③提供氫質(zhì)子,得到環(huán)二烯并促進(jìn)B酸的再生;④環(huán)二烯和另一個碳正離子發(fā)生負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移;⑤質(zhì)子化的環(huán)二烯放出一個質(zhì)子,促進(jìn)酸的再生,同時產(chǎn)生一個芳烴分子。在上述過程中,負(fù)氫離子轉(zhuǎn)移為主要的速率控制步驟。

    在得到芳烴和烯烴的不飽和分子后,生焦反應(yīng)更加容易進(jìn)行。在常規(guī)催化裂化反應(yīng)溫度下(500~550 ℃)形成的焦炭從本質(zhì)上來說是多環(huán)芳烴。因此在生焦過程中,第一個芳環(huán)的形成尤為重要。烯烴可以發(fā)生反應(yīng)得到焦炭,但同時也會成環(huán)。這主要是由分子內(nèi)的低聚和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)或是由脫氫反應(yīng)形成芳烴,因此又可以分為兩個不同的機(jī)理[6],如圖3所示。

    圖3 焦炭形成機(jī)理示意

    在圖3(a)中,芳烴和烯烴在B酸上進(jìn)行烷基化反應(yīng)。烷基化的芳烴主要發(fā)生側(cè)鏈氫轉(zhuǎn)移和環(huán)化反應(yīng),而后再經(jīng)過異構(gòu)化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成萘類化合物。萘的衍生物通過相似的反應(yīng)路徑生成蒽、芘等化合物。在圖3(b)中,主要是兩個芳環(huán)發(fā)生烷基化反應(yīng)后再發(fā)生脫氫耦合反應(yīng)生成非芳香性的環(huán)戊環(huán),在異構(gòu)化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)后,產(chǎn)生的蒽能繼續(xù)發(fā)生烷基化、脫氫耦合、異構(gòu)化和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)而生成芘,甚至生成比芘更為復(fù)雜的化合物。

    總之,重油的轉(zhuǎn)化過程是裂化和縮合反應(yīng)雙向進(jìn)行的過程,體系的分散度增加,同時相對分子質(zhì)量和芳香性也朝著高、低兩個極端變化,最后生成大量焦炭。

    2 生焦的主要影響因素

    在實(shí)際生產(chǎn)中,焦是一種組成不確定的含碳類沉積物。根據(jù)其不同的形成方式,可以將催化裂化工藝中生成的焦分為催化焦、附加焦、可汽提焦和污染焦4大類。減壓餾分油與摻渣減壓餾分油的催化裂化反應(yīng)過程中4種生焦量的比較見表1[7]。由表1可見,與減壓餾分油相比,當(dāng)其中摻入一定量的渣油時,催化裂化反應(yīng)的生焦量中附加焦所占的比例顯著上升,在總的生焦量中,附加焦所占比例從5%上升到37%。同時,從附加焦的定義可知,附加焦是原料油中的生焦前軀物(尤其以膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等高沸點(diǎn)的稠環(huán)芳烴為主)在催化劑表面上發(fā)生縮合反應(yīng)而生成。因此,瀝青質(zhì)和膠質(zhì)以及它們所構(gòu)成的膠體體系對生焦過程有著較大的影響。

    表1 減壓餾分油與摻渣減壓餾分油的催化裂化反應(yīng)生焦量比較

    注: 1)wtotal表示在總的生焦量中各部分焦所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 2)win表示在進(jìn)料中各部分焦所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

    膠質(zhì)是石油中油溶、雜散、無規(guī)則、相對分子質(zhì)量和極性僅次于瀝青質(zhì)的芳雜稠環(huán)大分子非烴組分,具有很好的多分散性。它主要通過瀝青質(zhì)表面的吸附作用,形成穩(wěn)定的空間烷基鏈層,從而直接影響動態(tài)膠體體系中的瀝青質(zhì)聚集和分散。膠質(zhì)的縮合芳環(huán)和烷基側(cè)鏈越多,分散瀝青質(zhì)的效果就越好。

    由于瀝青質(zhì)膠體體系在煉油工程中影響顯著,因此多年來人們一直在探尋其最真實(shí)最適合的膠體模型。1936年,Pfeiffer等[8]提出了瀝青質(zhì)-膠質(zhì)復(fù)合膠體體系的模型(圖4),并得到了人們的普遍認(rèn)可。由圖4可知,瀝青質(zhì)-膠質(zhì)復(fù)合膠體體系的中心為瀝青質(zhì)芳核,從中心向外依次是膠質(zhì)分子、芳香性較小的分子,分子極性逐漸減小,直至最后過渡到膠束間的連續(xù)相。

    圖4 瀝青質(zhì)-膠質(zhì)復(fù)合膠體體系模型—瀝青質(zhì)核心部分; —高相對分子質(zhì)量芳香性化合物; —低相對分子質(zhì)量芳香性化合物; —芳香-環(huán)烷混合結(jié)構(gòu)化合物; —環(huán)烷-鏈烷混合結(jié)構(gòu)化合物; —以鏈烷結(jié)構(gòu)為主的化合物

    在高溫及催化劑作用下,渣油的裂化和縮合反應(yīng)同時進(jìn)行,使得渣油大分子兩極分化,最終得到焦炭。此外,溶劑作用也是影響膠體穩(wěn)定性的一個重要方面。渣油在裂化過程中生成的輕油部分含低分子烷烴,對瀝青質(zhì)的沉淀具有一定程度的影響。因此可以考慮在反應(yīng)過程中將輕組分及時導(dǎo)出反應(yīng)體系,從而有效防止生焦。

    3 減少焦炭生成的措施

    焦在石油產(chǎn)品中的經(jīng)濟(jì)價值最低,同時焦也會造成阻塞管道、引起催化劑失活等,因此在重油加工中應(yīng)該盡量避免或者減少焦的生成。近年來,人們一直在探尋用固體/液體添加劑、芳香性溶劑、活潑氫添加劑、氫轉(zhuǎn)移劑或改變操作條件來減少或抑制生焦。目前,研究重點(diǎn)主要為超聲波法和乳化劑法。

    3.1 超聲波法

    超聲波是指頻率高于20 000 Hz的聲波,其在液體中的主要作用源自于超聲波的力學(xué)作用、熱學(xué)作用以及超聲空化。

    目前超聲波已經(jīng)在乳劑分散和懸浮液分散體系中有比較成熟的應(yīng)用。1993年,Lin等[9]首先嘗試將超聲波引入瀝青質(zhì)的研究中。而后,人們對超聲波的多效應(yīng)特點(diǎn)進(jìn)行了不同程度的研究。目前,主要認(rèn)為是物理效應(yīng)和化學(xué)效應(yīng)協(xié)同作用。其中物理效應(yīng)使瀝青質(zhì)膠粒得以粉碎而在結(jié)構(gòu)上和尺寸上變小,降低了瀝青質(zhì)聚沉的幾率;而化學(xué)效應(yīng)是因空穴塌陷而產(chǎn)生的局部瞬時高溫、高壓引發(fā)了瀝青質(zhì)的催化反應(yīng),如果體系中還有還原劑存在,則可促使瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化為可溶質(zhì)。因此,在適當(dāng)?shù)臈l件下,通過對渣油進(jìn)行超聲波作用,可以在一定程度上提高瀝青質(zhì)膠體體系的穩(wěn)定性,降低焦炭的生成率。但是,對于重油以及渣油等黏稠度較大的體系,如何提高超聲作用的空化強(qiáng)度以及如何讓還原劑更好地在油中分散仍是有待于解決的問題。

    3.2 乳化劑法

    隨著催化裂化原料的劣質(zhì)化和重質(zhì)化,原料在提升管反應(yīng)器入口處的汽化率低、汽化時間長,成為增加液體收率的“瓶頸”。為了改善原料的霧化性能,人們考慮借鑒重油乳化燃燒時的“微爆理論”和“分子聚集和解聚理論”,在原料中摻入水和乳化劑,使之形成穩(wěn)定的油包水(W/O)型乳化液。

    經(jīng)乳化后的原料油中含有一定量的水,在高溫下與催化劑接觸時水立即汽化、瞬間把包在外層的油相(粒徑在60~120 μm)分裂成多個小油滴(粒徑在5 μm以下),該過程即為“微爆過程”。另一方面,根據(jù)分子聚集和解聚理論,相當(dāng)一部分的流體分子是以多聚體的形式存在,因此當(dāng)“微爆”過程完成后,氣液內(nèi)部的多聚體形式會受到一定程度的破壞,使油氣分子解聚,成為粒徑更小的微粒,從而提高催化裂化的反應(yīng)性能。曹祖賓等人的研究結(jié)果表明[10],該技術(shù)可以使產(chǎn)品分布得到改善,焦炭產(chǎn)率和干氣產(chǎn)率下降,液體收率增加。但重油摻水乳化技術(shù)在如何降低乳化劑成本、提高乳化重油的穩(wěn)定性等方面仍需要繼續(xù)完善。

    3.3 添加渣油分散劑

    為了有效減少生焦量,提高裂化反應(yīng)的性能,可以考慮加入能夠溶解、分散瀝青質(zhì)的渣油分散劑,抑制瀝青質(zhì)膠體體系中膠粒之間的相互締合和聚集,從而有效改善重油體系的穩(wěn)定性及反應(yīng)性能,防止生焦。

    León等[11]通過研究發(fā)現(xiàn),膠質(zhì)的極性組分中含有雙親特性的活性物,可以在膠核周圍形成空間穩(wěn)定層,使瀝青質(zhì)膠體體系變得更加穩(wěn)定。因此,可以考慮用相似分子結(jié)構(gòu)的雙親分子(如脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、烷基苯磺酸以及對烷基苯酚等)作為分散劑來替代膠質(zhì),從而使瀝青質(zhì)能更好地膠溶,防止瀝青質(zhì)絮凝和成焦。因此,從本質(zhì)上而言,渣油分散劑是同時含有親水性頭部和疏水性尾部的一類雙親分子。

    渣油分散劑可分為陰離子型、陽離子型、非離子型3類,不同類型的分散劑在瀝青質(zhì)表面表現(xiàn)出不同的穩(wěn)定性能[12]。渣油分散劑與瀝青質(zhì)的作用過程主要可分為兩步:首先瀝青質(zhì)以單層或多層方式吸附在渣油分散劑上;然后,分散劑和吸附在其中的瀝青質(zhì)一起聚集成半膠束或者膠束,從而可以穩(wěn)定瀝青質(zhì)。關(guān)于其穩(wěn)定機(jī)理,人們提出了酸堿作用機(jī)理、氫鍵作用機(jī)理和電荷轉(zhuǎn)移機(jī)理等,并總結(jié)出以下結(jié)論:①增加雙親分子的頭部官能團(tuán)極性(如酸性),可以增加雙親分子與瀝青質(zhì)酸堿作用的強(qiáng)度,從而增強(qiáng)瀝青質(zhì)膠團(tuán)的穩(wěn)定性,但若極性官能團(tuán)位于苯環(huán)的尾部或側(cè)面,則會降低雙親分子本身在溶劑中的穩(wěn)定性;②增加尾部的烷基長度可以在一定程度上改善穩(wěn)定作用,但可能會略微降低雙親分子對瀝青質(zhì)的親和力。當(dāng)雙親分子尾部碳數(shù)比較少時,也能形成空間穩(wěn)定層,但可能會嵌入瀝青質(zhì)分子中或直接與瀝青質(zhì)聚沉。因此雙親分子的尾部碳數(shù)應(yīng)該大于6。

    4 分散效果的表征方法

    4.1 黏度測定法

    黏度測定法是實(shí)驗(yàn)室測定分散效果的最簡單易行的方法。以陰離子型的分散劑十二烷基苯磺酸(DBSA)、十二烷基苯酚(DP)和十二醇(DAL)為例說明。

    將上述瀝青質(zhì)添加劑分別加入瀝青質(zhì)甲苯溶液中,用紫外分光光度計(jì)測定瀝青質(zhì)濃度,用烏氏黏度計(jì)測定黏度從而得到相對黏度值,然后計(jì)算得到最小瀝青質(zhì)濃度參照下的締合分子數(shù),可以利用該數(shù)據(jù)來說明瀝青質(zhì)膠團(tuán)的聚并情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明[12],DBSA,DP,DAL均有抑制膠團(tuán)聚并的能力,且在一定濃度范圍內(nèi),瀝青質(zhì)濃度越高,抑制效果越好;3種瀝青質(zhì)分散劑抑制膠團(tuán)聚并的能力由大到小依次為DBSA>DP>DAL。針對該實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知,上述3種瀝青質(zhì)分散劑的烷基鏈長基本相等,其區(qū)別主要體現(xiàn)在以下兩個方面:①3種瀝青質(zhì)分散劑的頭部官能團(tuán)酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镈BSA>DP>DAL,根據(jù)酸堿作用機(jī)理,雙親分子頭部官能團(tuán)的酸性越強(qiáng),對瀝青質(zhì)的穩(wěn)定作用可能越好;②與DAL相比,DP和DBSA的結(jié)構(gòu)中多了一個苯環(huán),可與瀝青質(zhì)中的芳環(huán)體系發(fā)生π-π共軛,從而強(qiáng)化瀝青質(zhì)膠體的穩(wěn)定性。

    4.2 小角X射線散射法(SAXS)

    1930年,Krishnamurti[13]首次觀察到小角度X射線散射現(xiàn)象。當(dāng)X射線照射到試樣上時,如果試樣內(nèi)部存在納米尺度的電子密度不均勻區(qū),則會在入射光束周圍的小角度范圍內(nèi)(一般2θ≤6°)出現(xiàn)散射X射線,這種現(xiàn)象被稱為小角X射線散射(SAXS),其物理實(shí)質(zhì)在于散射體和周圍介質(zhì)的電子云密度的差異。

    針對減壓渣油體系瀝青質(zhì)膠粒尺寸的測量,首先需要制備不含瀝青質(zhì)組分的空白減壓渣油。取一定量的減壓渣油,以質(zhì)量比40∶1的比例加入正庚烷,然后在室溫下攪拌8 h,最后過濾除去瀝青質(zhì)。對于加入的正庚烷,可通過減壓蒸餾的方式將其從空白減壓渣油中除去。將樣品加熱到125 ℃后注射到1 mm長的聚酰亞胺圓形中空管中。實(shí)驗(yàn)過程中控制溫度為93 ℃。以峰位置處的已知截面的聚乙烯作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn),從而得到樣品單位體積不同橫截面上的絕對強(qiáng)度[14]。

    4.3 多重光散射法

    黏度測定法和小角X射線散射法在一定程度上均可以間接得到瀝青質(zhì)穩(wěn)定性的測量數(shù)據(jù),但是過程較為繁瑣,而且其結(jié)果容易受到外界環(huán)境的干擾。因此可以考慮采用多重光散射法對分散效果進(jìn)行表征。

    TURBISCAN Lab型分散穩(wěn)定性分析儀屬于一種光學(xué)儀器,主要采用先進(jìn)的多重光散射原理和重力靜置垂直掃描模式,可提供樣品穩(wěn)定性程度的定性、定量到樣品不穩(wěn)定原因剖析所涉及的所有參數(shù),對濃縮膠體和分散體樣品的特性進(jìn)行詳細(xì)分析。儀器采用脈沖近紅外光源(波長為880 nm)。兩個同步光學(xué)探測器分別探測透過樣品的透射光和被樣品反射的反射光。因此,對于乳濁液,尤其是透明度較低的樣品,其優(yōu)勢更為明顯。針對石油甚至渣油中的瀝青質(zhì)膠體體系,其測量方法主要參照ASTM D7061—05a。首先,用一定比例的甲苯將渣油稀釋,充分?jǐn)嚢枋蛊浠旌暇鶆?,隨后取出一定量的混合液裝入圓柱形的玻璃測試室中,按比例加入正庚烷。將樣品管放入分析儀中進(jìn)行分析測試,探測結(jié)果可借助Easysoft數(shù)據(jù)分析軟件,對透射光和反射光譜圖作進(jìn)一步處理,從而得到穩(wěn)定性參數(shù)以及穩(wěn)定性動力學(xué)參數(shù)隨時間的變化曲線。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,加入一定量的分散劑后,原料油的穩(wěn)定性動力學(xué)參數(shù)從7.93降低為6.07,穩(wěn)定性提高了23.5百分點(diǎn)。

    5 結(jié)束語

    針對催化裂化尤其是渣油催化裂化裝置,生焦量不僅與全裝置的能耗息息相關(guān),而且對整個石油行業(yè)的低碳經(jīng)濟(jì)水平也有著直接的影響。附加焦是由原料油中的生焦前軀物(以膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等高沸點(diǎn)、稠環(huán)芳烴為主)在催化劑表面上發(fā)生縮合反應(yīng)而生成。因此,瀝青質(zhì)和膠質(zhì)以及它們所構(gòu)成的膠體體系對生焦過程有較大的影響。加入重油分散劑可抑制瀝青質(zhì)膠體體系中膠粒之間的相互締合和聚集,從而有效改善重油體系的穩(wěn)定性及反應(yīng)性能,防止生焦。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在原料油中加入結(jié)構(gòu)與膠質(zhì)類似而分散性能好的雙親分子作為渣油分散劑,采用多重光散射法進(jìn)行表征,原料油的穩(wěn)定性提高了23.5百分點(diǎn)。

    [1] 孟憲玲.煉廠二氧化碳排放估算與分析[J].當(dāng)代石油石化,2010,18(2):13-16

    [2] 侯玉寶,劉靜翔,趙華.重油催化裂化裝置的用能分析及節(jié)能措施[J].煉油技術(shù)與工程,2005,35(3):21-24

    [3] 李光明,翁惠新.渣油催化裂化集總動力學(xué)模型的建立[J].同濟(jì)大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,1996,24(2):198-202

    [4] Rahimi P,Gentzis T,Cott E.Investigation of the thermal behavior and interaction of Venezuelan heavy oil fractions obtained by ion-exchange chromatography[J].Energy & Fuels,1999,13(3):694-701

    [5] Abbot J,Wojciechoeski B W.Kinetics of reactions of C8olefins on HY zeolite [J].Journal of Catalysis,1987,108(2):346-355

    [6] Cerqueira H,Caeiro G,Costa L,et al.Deactivation of FCC catalysts[J].Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2008,292(1):1-13

    [7] 陳俊武.催化裂化工藝與工程[M].2版.北京:中國石化出版社,2005:1021-1022

    [8] Pfeiffer J P,Saal R.Asphaltic bitumen as colloid system[J].The Journal of Physical Chemistry,1940,44(2):139-149

    [9] Lin J R,Yen T F.An upgrading process through cavitation and surfactant[J].Energy & Fuels,1993,7(1):111-118

    [10]曹祖賓,趙德智,趙學(xué)波,等.乳化原料催化裂化反應(yīng)行為的研究[J].石油化工高等學(xué)校學(xué)報,2000,13(2):19-24

    [11]León O,Rogel E,Urbina A,et al.Study of the adsorption of alkyl benzene-derived amphiphiles on asphaltene particles[J].Langmuir,1999,15(22):7653-7657

    [12]周迎梅,王繼乾,張龍力,等.瀝青質(zhì)分散劑對瀝青質(zhì)的穩(wěn)定及締合的影響[J].燃料化學(xué)學(xué)報,2008,36(1):65-69

    [13]Krishnamurti P.Studies in X-Ray diffraction[J].Indian J Phys,1930,(5):473-500

    [14]Storm D A,Sheu E Y,Detar M M.Macrostructure of asphaltenes in vacuum residue by small-angle X-ray scattering[J].Fuel,1993,72(7):977-981

    EFFECT OF RESIDUE DISPERSANT ON COKE FORMATION IN FCC PROCESS AND ITS CHARACTERIZATION METHOD

    Chen Shanshan, Xie Chaogang

    (ResearchInstituteofPetroleumProcessing,SINOPEC,Beijing100083)

    The mechanism of coke formation in FCC process was studied. It was concluded that asphaltene, resin and the colloidal system composed of them were the closely impact factors on coke formation. The test results show that adding the right amphiphile with similar structure to resin into the feedstock as residue dispersant can perform better dispersion and reduce the additional coke. Due to some flaws in conventional coke reducing methods, such as ultrasonic method and emulsion method, an optimal multiple scattering method was proposed to characterize the dispersion effect. The stability of the feed using right amphiphile can be increased by 23.5 percentage points.

    catalytic cracking; coke formation; residue dispersant; characterization method

    2014-03-25; 修改稿收到日期: 2014-04-15。

    陳珊珊,碩士研究生,主要從事催化裂化工藝方面的研究工作。

    謝朝鋼,E-mail:xiecg.ripp@sinopec.com。

    猜你喜歡
    重油渣油催化裂化
    用油漿渣油調(diào)合10號建筑瀝青的研究
    石油瀝青(2023年5期)2023-12-08 08:35:04
    基于分子結(jié)構(gòu)的渣油沸騰床加氫轉(zhuǎn)化特點(diǎn)研究
    重油加氫處理催化劑級配方法和重油加氫處理方法
    能源化工(2021年6期)2021-12-30 15:41:26
    船用調(diào)質(zhì)重油燃燒及減排技術(shù)的研究進(jìn)展
    能源工程(2021年1期)2021-04-13 02:06:02
    船舶使用850cSt重油的設(shè)計(jì)研究
    塔河渣油重溶劑脫瀝青深度分離研究
    石油瀝青(2019年4期)2019-09-02 01:41:56
    提高催化裂化C4和C5/C6餾分價值的新工藝
    催化裂化裝置摻渣比改造后的運(yùn)行優(yōu)化
    中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)RHT-200系列渣油加氫催化劑
    催化裂化汽油脫硫工藝淺析
    嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲在线观看片| 综合色av麻豆| 嫩草影视91久久| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 美女高潮的动态| 亚洲欧美清纯卡通| or卡值多少钱| 3wmmmm亚洲av在线观看| 日本成人三级电影网站| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 热99re8久久精品国产| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 精品国产亚洲在线| 在线播放无遮挡| 高清在线国产一区| 亚洲五月婷婷丁香| 国产一区二区亚洲精品在线观看| av国产免费在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产伦一二天堂av在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产真实乱freesex| 一本久久中文字幕| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产三级中文精品| 老女人水多毛片| 毛片女人毛片| 在线观看午夜福利视频| 午夜亚洲福利在线播放| 黄片小视频在线播放| 日本与韩国留学比较| 动漫黄色视频在线观看| 成年版毛片免费区| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久性视频一级片| 午夜福利免费观看在线| 亚洲自偷自拍三级| av天堂在线播放| 日本熟妇午夜| 99久久精品一区二区三区| 免费在线观看日本一区| 欧美最黄视频在线播放免费| 精品久久久久久成人av| 免费在线观看亚洲国产| 高清毛片免费观看视频网站| 91在线精品国自产拍蜜月| 丰满乱子伦码专区| 亚洲av成人av| 搡女人真爽免费视频火全软件 | aaaaa片日本免费| 亚洲最大成人av| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产在视频线在精品| 国产成人啪精品午夜网站| 欧美黄色淫秽网站| 久99久视频精品免费| 国模一区二区三区四区视频| 亚州av有码| 少妇高潮的动态图| 国产免费男女视频| 精品人妻1区二区| 亚洲在线观看片| 欧美色欧美亚洲另类二区| 久久亚洲真实| 成人午夜高清在线视频| 久久久久久大精品| 村上凉子中文字幕在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 99热这里只有精品一区| 国产中年淑女户外野战色| 99riav亚洲国产免费| 毛片一级片免费看久久久久 | 欧美精品啪啪一区二区三区| 99热精品在线国产| 日本三级黄在线观看| 免费在线观看成人毛片| 欧美乱妇无乱码| 成人午夜高清在线视频| 嫩草影院精品99| 黄片小视频在线播放| 亚洲乱码一区二区免费版| 熟女电影av网| 国产伦一二天堂av在线观看| 欧美最黄视频在线播放免费| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久午夜亚洲精品久久| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 俄罗斯特黄特色一大片| 色哟哟·www| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产一区二区在线观看日韩| 精品人妻偷拍中文字幕| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 婷婷亚洲欧美| 99热精品在线国产| 国产色爽女视频免费观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 热99re8久久精品国产| 国产欧美日韩一区二区精品| 日本 欧美在线| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 国产精品一及| 久久久成人免费电影| 男女下面进入的视频免费午夜| 日韩欧美精品v在线| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 两个人的视频大全免费| 日韩中文字幕欧美一区二区| 黄色配什么色好看| 91狼人影院| 在线观看舔阴道视频| 午夜日韩欧美国产| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲不卡免费看| 久久草成人影院| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 简卡轻食公司| 久久久国产成人免费| 男插女下体视频免费在线播放| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲不卡免费看| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 免费无遮挡裸体视频| av福利片在线观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 欧美激情国产日韩精品一区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 亚洲在线观看片| 男女那种视频在线观看| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 午夜福利成人在线免费观看| xxxwww97欧美| 国产麻豆成人av免费视频| bbb黄色大片| 午夜精品久久久久久毛片777| 麻豆国产av国片精品| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 国产伦精品一区二区三区视频9| 一区福利在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲国产精品999在线| av中文乱码字幕在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| 国产野战对白在线观看| 简卡轻食公司| xxxwww97欧美| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 精品福利观看| 国内精品美女久久久久久| 午夜福利18| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产精品久久久久久精品电影| 免费高清视频大片| 一个人免费在线观看电影| www.www免费av| 99热这里只有是精品在线观看 | 久久国产乱子免费精品| 高清日韩中文字幕在线| 露出奶头的视频| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产亚洲av嫩草精品影院| 久久久国产成人精品二区| 欧美国产日韩亚洲一区| 脱女人内裤的视频| 免费看光身美女| 国产视频一区二区在线看| 成年女人看的毛片在线观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 99久久精品热视频| 观看美女的网站| 精品无人区乱码1区二区| 免费看日本二区| 最近最新中文字幕大全电影3| 在线观看舔阴道视频| 又紧又爽又黄一区二区| 国产三级在线视频| 免费av毛片视频| 丰满乱子伦码专区| 99国产精品一区二区蜜桃av| 午夜精品在线福利| 欧美黄色淫秽网站| 最近最新中文字幕大全电影3| 91在线观看av| 欧美区成人在线视频| 国产男靠女视频免费网站| 一进一出好大好爽视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲人与动物交配视频| 国产久久久一区二区三区| 9191精品国产免费久久| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 亚洲av成人av| 亚洲精华国产精华精| 国产成人av教育| 在线播放国产精品三级| 国产精品电影一区二区三区| 成人欧美大片| 伦理电影大哥的女人| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲乱码一区二区免费版| av国产免费在线观看| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 久久中文看片网| 搡老妇女老女人老熟妇| 国内精品一区二区在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 精品午夜福利在线看| 黄色视频,在线免费观看| 最近最新免费中文字幕在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 99久久精品一区二区三区| 熟女电影av网| 亚州av有码| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产午夜精品论理片| 午夜福利欧美成人| 长腿黑丝高跟| 天美传媒精品一区二区| 禁无遮挡网站| 内地一区二区视频在线| 99久久九九国产精品国产免费| 2021天堂中文幕一二区在线观| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 露出奶头的视频| 欧美成人a在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 久久久久精品国产欧美久久久| netflix在线观看网站| 亚洲电影在线观看av| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品,欧美在线| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久午夜福利片| 麻豆av噜噜一区二区三区| 中文字幕免费在线视频6| 级片在线观看| 9191精品国产免费久久| 动漫黄色视频在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 直男gayav资源| 99热这里只有是精品50| 久久久久久久久久成人| 亚洲中文字幕日韩| 久久人人精品亚洲av| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲美女黄片视频| 国产私拍福利视频在线观看| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品久久视频播放| 热99re8久久精品国产| 观看免费一级毛片| 黄色配什么色好看| ponron亚洲| 我的女老师完整版在线观看| 久久久久久国产a免费观看| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 成人av在线播放网站| 老司机午夜福利在线观看视频| 日韩欧美国产在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产视频一区二区在线看| 久久人人精品亚洲av| 久久人人爽人人爽人人片va | 欧美色视频一区免费| 国产v大片淫在线免费观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 不卡一级毛片| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲成人久久爱视频| 国产综合懂色| 亚洲av五月六月丁香网| 999久久久精品免费观看国产| 一级a爱片免费观看的视频| 97超视频在线观看视频| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 99riav亚洲国产免费| 老司机福利观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产黄色小视频在线观看| 久久性视频一级片| 内地一区二区视频在线| 91九色精品人成在线观看| av在线蜜桃| 一进一出好大好爽视频| 69av精品久久久久久| 亚洲一区高清亚洲精品| 搞女人的毛片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日本免费a在线| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 91久久精品电影网| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 无人区码免费观看不卡| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产精品,欧美在线| 欧美一区二区亚洲| 日本 欧美在线| 久久久色成人| 99热精品在线国产| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产精品日韩av在线免费观看| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲在线观看片| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲av美国av| 亚洲欧美日韩高清专用| 久久久精品大字幕| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 国产精品一及| 久9热在线精品视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产爱豆传媒在线观看| 亚洲内射少妇av| 午夜福利视频1000在线观看| 欧美高清性xxxxhd video| 黄色一级大片看看| 美女大奶头视频| 日韩欧美免费精品| 在线播放国产精品三级| 婷婷精品国产亚洲av| 丰满的人妻完整版| 18美女黄网站色大片免费观看| 亚洲国产精品久久男人天堂| 久久久久免费精品人妻一区二区| 人人妻人人澡欧美一区二区| 夜夜爽天天搞| www.熟女人妻精品国产| 国产伦一二天堂av在线观看| 好男人电影高清在线观看| 色综合站精品国产| 欧美黄色淫秽网站| 一个人看的www免费观看视频| 国产久久久一区二区三区| 激情在线观看视频在线高清| 黄色女人牲交| 日韩欧美免费精品| 又爽又黄a免费视频| 1000部很黄的大片| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 亚洲精品成人久久久久久| 最近在线观看免费完整版| 久久久精品大字幕| 一级黄色大片毛片| 国产精品,欧美在线| 最近在线观看免费完整版| 少妇的逼水好多| eeuss影院久久| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 午夜久久久久精精品| 欧美一区二区精品小视频在线| 精品一区二区三区视频在线| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 欧美一区二区精品小视频在线| 一个人免费在线观看的高清视频| 校园春色视频在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美日本视频| 免费av毛片视频| 一区二区三区免费毛片| 国产av麻豆久久久久久久| 免费av毛片视频| 99久久精品国产亚洲精品| 国产视频一区二区在线看| 极品教师在线免费播放| 国产精品电影一区二区三区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 99热这里只有精品一区| 黄色日韩在线| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| av在线天堂中文字幕| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 老司机午夜福利在线观看视频| 搞女人的毛片| 五月玫瑰六月丁香| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲avbb在线观看| 赤兔流量卡办理| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲片人在线观看| 久9热在线精品视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 亚洲18禁久久av| x7x7x7水蜜桃| 麻豆一二三区av精品| 搡老岳熟女国产| 十八禁人妻一区二区| 欧美乱色亚洲激情| 国产高清视频在线观看网站| 精品午夜福利视频在线观看一区| 精品国产亚洲在线| 国产精品女同一区二区软件 | 亚洲精品成人久久久久久| 嫩草影院入口| 国产 一区 欧美 日韩| 日本免费一区二区三区高清不卡| 一级毛片久久久久久久久女| 99热这里只有精品一区| 熟女电影av网| 亚洲精品粉嫩美女一区| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 偷拍熟女少妇极品色| 高清在线国产一区| 欧美+亚洲+日韩+国产| 制服丝袜大香蕉在线| 国内精品久久久久精免费| 一级a爱片免费观看的视频| 久久久久九九精品影院| 少妇的逼水好多| 国产主播在线观看一区二区| 国产麻豆成人av免费视频| 免费看光身美女| 国产一区二区激情短视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 我的老师免费观看完整版| 天天躁日日操中文字幕| 国内精品一区二区在线观看| 露出奶头的视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产精品影院久久| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久亚洲精品不卡| 国产美女午夜福利| 熟女电影av网| 一区二区三区四区激情视频 | 男女那种视频在线观看| ponron亚洲| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 亚洲av成人av| 很黄的视频免费| 亚洲一区二区三区色噜噜| 老鸭窝网址在线观看| 日韩欧美在线乱码| 一a级毛片在线观看| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 久久亚洲精品不卡| 一级作爱视频免费观看| 亚洲最大成人中文| www.999成人在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 全区人妻精品视频| 亚洲av一区综合| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 大型黄色视频在线免费观看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲av成人精品一区久久| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲精品影视一区二区三区av| 欧美+日韩+精品| 欧美午夜高清在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 男插女下体视频免费在线播放| 99国产精品一区二区三区| 一二三四社区在线视频社区8| 女人被狂操c到高潮| 久久久久亚洲av毛片大全| 日韩亚洲欧美综合| 成人特级黄色片久久久久久久| 日韩欧美免费精品| 少妇的逼水好多| 国产高清视频在线观看网站| 色av中文字幕| 免费看a级黄色片| 日韩有码中文字幕| 亚洲第一区二区三区不卡| 日本免费a在线| 成人精品一区二区免费| 两人在一起打扑克的视频| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲av一区综合| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 久久中文看片网| 直男gayav资源| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产日本99.免费观看| 日本免费一区二区三区高清不卡| 国产人妻一区二区三区在| 悠悠久久av| 亚洲成av人片免费观看| 国产免费一级a男人的天堂| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 岛国在线免费视频观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 丰满人妻一区二区三区视频av| 亚洲av电影不卡..在线观看| 亚洲成人久久性| 99riav亚洲国产免费| 欧美成人免费av一区二区三区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| av视频在线观看入口| 搞女人的毛片| 亚洲av一区综合| 麻豆一二三区av精品| 久久人人爽人人爽人人片va | 亚洲人成网站高清观看| www日本黄色视频网| 夜夜夜夜夜久久久久| 在线观看av片永久免费下载| 欧美成人一区二区免费高清观看| 亚洲av二区三区四区| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产亚洲欧美98| 久久热精品热| 欧美色视频一区免费| 全区人妻精品视频| 日韩高清综合在线| 麻豆成人av在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品人妻久久久久久| 久久久久久国产a免费观看| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 一区福利在线观看| 欧美3d第一页| 日韩欧美 国产精品| 天天躁日日操中文字幕| 少妇高潮的动态图| 久久久久久久精品吃奶| 激情在线观看视频在线高清| 欧美日韩乱码在线| 麻豆一二三区av精品| 99在线人妻在线中文字幕| 国产成人a区在线观看| 一进一出好大好爽视频| 亚洲av不卡在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 少妇人妻精品综合一区二区 | 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品一区二区性色av| 亚洲五月婷婷丁香| 中文亚洲av片在线观看爽| а√天堂www在线а√下载| 午夜日韩欧美国产| 欧美一区二区亚洲| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 久久午夜福利片| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 亚洲成av人片在线播放无| 免费看美女性在线毛片视频| 国产黄片美女视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产精品久久久久久久电影| 久久久久九九精品影院| 中文字幕av在线有码专区| or卡值多少钱| 国产精品亚洲美女久久久| 免费观看人在逋| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美日韩乱码在线| 国产毛片a区久久久久| 岛国在线免费视频观看| 特级一级黄色大片| 我要搜黄色片| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 性色av乱码一区二区三区2| 国产伦一二天堂av在线观看| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 韩国av一区二区三区四区| 听说在线观看完整版免费高清| 91狼人影院| 日韩av在线大香蕉| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产成人aa在线观看| 免费看a级黄色片| 色av中文字幕| 久久久成人免费电影| 高清在线国产一区| 午夜福利18| 真人一进一出gif抽搐免费| 全区人妻精品视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 久久精品影院6| 午夜视频国产福利| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 一本综合久久免费| 两个人视频免费观看高清| 欧美不卡视频在线免费观看| 欧美zozozo另类| 在线a可以看的网站| 桃红色精品国产亚洲av| 精品一区二区三区人妻视频| 成人性生交大片免费视频hd| 又粗又爽又猛毛片免费看| 久久99热6这里只有精品|