離子色譜—電導(dǎo)檢測法測定環(huán)境水樣中的碘化物

曹小敏

【摘 要】 建立了一種測定環(huán)境水樣中碘化物的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法，優(yōu)化了色譜條件，結(jié)果表明該方法靈敏度高，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度好，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

【關(guān)鍵詞】 色譜-電導(dǎo)檢測方法 碘化物 環(huán)境水樣

1 引言

碘化物指含碘為負(fù)一價(jià)氧化態(tài)的二元離子化合物，屬于易溶于水的電解質(zhì)。碘是首批被確認(rèn)的生命元素之一，在天然水體中含量極微。碘化物缺乏可造成不同程度的地方性甲狀腺以及呆、小、聾、啞、癱為特征的地方性克丁??；碘化物含量過高時(shí)，則可引起高碘甲狀腺腫[1]。

碘化物在表層海水含量較高，可達(dá)40μg/L，而在深層海水和天然水體中的含量較低，一般小于1μg/L。我國的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)至今尚未對碘化物的含量作出具體規(guī)定。對環(huán)保行業(yè)所關(guān)注的地表水和廢水中碘化物的分析，則至今尚未出臺相關(guān)的監(jiān)測分析標(biāo)準(zhǔn)方法。鑒于碘化物含量的高低對人體有著重要的生理影響，對該類物質(zhì)實(shí)現(xiàn)科學(xué)的監(jiān)測分析，為廣大人民群眾飲用水安全保障工程提供可靠的技術(shù)支持。

碘化物有不同的分析測試方法[2]。目前比較常用的有催化還原比色法、極譜法、原子吸收法[3]、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀法[4]、氣相色譜法[5]，離子色譜法[6-7]等。其中催化比色分光光度法顯色條件難掌握[8]，極譜法靈敏度較低，氣相色譜法需要轉(zhuǎn)化處理[9]。離子色譜法能同時(shí)測定多種陰離子組分，該方法能測定水體中低濃度的碘化物含量，操作簡便、靈敏度高，選擇性好、分析速度快、可用于各類水體中碘化物的測定[10]。本文立足于原有的檢測方法，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，建立了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度好，線性范圍寬，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠的測定碘化物的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

（1）試劑和材料。主要試劑包括碘化鉀固體（優(yōu)質(zhì)純）和高純氮?dú)猓ā?9.99%），無碘純水。

（2）儀器和設(shè)備。離子色譜儀 （具電導(dǎo)檢測器）。

色譜柱：陰離子分離柱（疏水性）和陰離子保護(hù)柱。

陰離子自動電解再生膜抑制器：ASRS 4MM：0-500mA、0.10-3.00ml/min。

一次性注射器：5ml。

微孔濾膜過濾器：裝有0.45μm微孔濾膜。

一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

在淋洗液KOH濃度為40mmol/L，流速為1.0mL/min，進(jìn)樣體積為250μL抑制器電流：99mA等條件下，測定I-色譜峰面積，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出水樣中碘含量。

潔凈水樣可直接進(jìn)樣，渾濁水樣需用0.45μm水系濾膜過濾，以除去雜質(zhì)，保護(hù)柱子，對于未知濃度的樣品，可先進(jìn)樣分析，如果濃度較高再根據(jù)所得結(jié)果選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)重新進(jìn)樣分析，測定準(zhǔn)確度高。

3 結(jié)果與討論

3.1 常見陰離子的干擾

在選定的條件下，測定碘離子時(shí)，易被水樣中其它陰離子干擾，故考察水質(zhì)中六種常見陰離子對碘離子的干擾，實(shí)驗(yàn)表明，在選定的條件下，F(xiàn)-、Cl-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-、I-的保留時(shí)間依次為3.267、4.074、4.291、4.604、5.704、5.881、10.717min，這六種常見陰離子對碘離子的測定無干擾。

3.2 配制系列濃度的碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用所確定的條件測定，作標(biāo)準(zhǔn)曲線

碘離子濃度在0.001mg/L～1.000mg/L之間與峰面積呈良好線性，回歸方程Y=0.7109X-0.003，線性相關(guān)系數(shù)r2=1.0000。

3.3 精密度和準(zhǔn)確度

（1）精密度。對0.0100mg/L、0.1000mg/L、1.000mg/L三種濃度的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液分別平行測定6次，得相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.0%， 0.35%，0.31%，說明該方法的精密度好。

（2）準(zhǔn)確度。由于市場上無商品化的碘化物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，故采用加標(biāo)回收測定來衡量方法準(zhǔn)確度。選取三種不同類型的地表水和地下水實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。（加標(biāo)量分別為0.05mg/L，0.10mg/L及1.00mg/L），3種實(shí)際樣品加標(biāo)回收率分別為：87.7%～102.2%、 87.1%～100.3%、92.3%～103.5%。

3.4 模擬樣品的測定

由于3種實(shí)際樣品中都未檢出碘化物，故自制一個(gè)模擬樣品進(jìn)行加標(biāo)回收。模擬樣品準(zhǔn)確度測定見表1。

由表1數(shù)據(jù)可知，加標(biāo)回收率都在90%～100%之間，準(zhǔn)確度好。

4 結(jié)語

離子色譜-電導(dǎo)檢測法測定環(huán)境水樣中的碘化物，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，靈敏度高，檢出限低，精密度好，能用于自來水、地下水、地表水等環(huán)境水樣中微量碘化物的測定。

參考文獻(xiàn)：

[1]曹海蘭，天然飲用礦泉水中碘化物測定方法的改進(jìn)[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2007（34）：3351-3355.

[2]王樓明，林燕奎，王丙濤等.離子色譜法測定嬰幼兒營養(yǎng)米粉中的碘含量[J].分析測試學(xué)報(bào)，2011，30（1）：99-102.

[3]劉英杰，周慶娟.石墨爐原子吸收法間接測定水中碘[J].理化檢驗(yàn)，1998（34）：273-274.

[4]趙秋香，汪模輝，劉賽紅.電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時(shí)測定地下水中的溴和碘[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2009，29（6）：1519-1522.

[5]張愛霞，劉楠，武和平.衍生化法測定尿中碘化物[J].實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué)，2009，（16）：550-551.

[6]Babulal Rebary，Parimal Paul，Pushpito K.Ghosh，Determination ofiodide and iodate in edible salt by ion chromatography with integratedamperometric detectio[J].Food Chemistry，2010，123 （2）：529-534.

[7]李靜，王雨，梁立娜.離子色譜法同時(shí)分析奶粉中碘離子和硫氰酸根[J].分析試驗(yàn)室，2010，29（5）：17-20.

[8]張曉荊，龍際銀，張奕，劉義榮.催化比色法測定水中微量碘化物[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，1995（1）：13-15.

[9]張輝.水中碘化物的毛細(xì)管氣相色譜測定法[J].環(huán)境與健康雜志，2007（24）：47-48.

[10]王紅偉，路凱，劉俊娓.離子色譜法測定飲用水中碘化物.實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué)[J]，2006（13）：1331-1333.

【摘 要】 建立了一種測定環(huán)境水樣中碘化物的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法，優(yōu)化了色譜條件，結(jié)果表明該方法靈敏度高，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度好，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

【關(guān)鍵詞】 色譜-電導(dǎo)檢測方法 碘化物 環(huán)境水樣

1 引言

碘化物指含碘為負(fù)一價(jià)氧化態(tài)的二元離子化合物，屬于易溶于水的電解質(zhì)。碘是首批被確認(rèn)的生命元素之一，在天然水體中含量極微。碘化物缺乏可造成不同程度的地方性甲狀腺以及呆、小、聾、啞、癱為特征的地方性克丁??；碘化物含量過高時(shí)，則可引起高碘甲狀腺腫[1]。

碘化物在表層海水含量較高，可達(dá)40μg/L，而在深層海水和天然水體中的含量較低，一般小于1μg/L。我國的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)至今尚未對碘化物的含量作出具體規(guī)定。對環(huán)保行業(yè)所關(guān)注的地表水和廢水中碘化物的分析，則至今尚未出臺相關(guān)的監(jiān)測分析標(biāo)準(zhǔn)方法。鑒于碘化物含量的高低對人體有著重要的生理影響，對該類物質(zhì)實(shí)現(xiàn)科學(xué)的監(jiān)測分析，為廣大人民群眾飲用水安全保障工程提供可靠的技術(shù)支持。

碘化物有不同的分析測試方法[2]。目前比較常用的有催化還原比色法、極譜法、原子吸收法[3]、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀法[4]、氣相色譜法[5]，離子色譜法[6-7]等。其中催化比色分光光度法顯色條件難掌握[8]，極譜法靈敏度較低，氣相色譜法需要轉(zhuǎn)化處理[9]。離子色譜法能同時(shí)測定多種陰離子組分，該方法能測定水體中低濃度的碘化物含量，操作簡便、靈敏度高，選擇性好、分析速度快、可用于各類水體中碘化物的測定[10]。本文立足于原有的檢測方法，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，建立了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度好，線性范圍寬，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠的測定碘化物的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

（1）試劑和材料。主要試劑包括碘化鉀固體（優(yōu)質(zhì)純）和高純氮?dú)猓ā?9.99%），無碘純水。

（2）儀器和設(shè)備。離子色譜儀 （具電導(dǎo)檢測器）。

色譜柱：陰離子分離柱（疏水性）和陰離子保護(hù)柱。

陰離子自動電解再生膜抑制器：ASRS 4MM：0-500mA、0.10-3.00ml/min。

一次性注射器：5ml。

微孔濾膜過濾器：裝有0.45μm微孔濾膜。

一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

在淋洗液KOH濃度為40mmol/L，流速為1.0mL/min，進(jìn)樣體積為250μL抑制器電流：99mA等條件下，測定I-色譜峰面積，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出水樣中碘含量。

潔凈水樣可直接進(jìn)樣，渾濁水樣需用0.45μm水系濾膜過濾，以除去雜質(zhì)，保護(hù)柱子，對于未知濃度的樣品，可先進(jìn)樣分析，如果濃度較高再根據(jù)所得結(jié)果選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)重新進(jìn)樣分析，測定準(zhǔn)確度高。

3 結(jié)果與討論

3.1 常見陰離子的干擾

在選定的條件下，測定碘離子時(shí)，易被水樣中其它陰離子干擾，故考察水質(zhì)中六種常見陰離子對碘離子的干擾，實(shí)驗(yàn)表明，在選定的條件下，F(xiàn)-、Cl-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-、I-的保留時(shí)間依次為3.267、4.074、4.291、4.604、5.704、5.881、10.717min，這六種常見陰離子對碘離子的測定無干擾。

3.2 配制系列濃度的碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用所確定的條件測定，作標(biāo)準(zhǔn)曲線

碘離子濃度在0.001mg/L～1.000mg/L之間與峰面積呈良好線性，回歸方程Y=0.7109X-0.003，線性相關(guān)系數(shù)r2=1.0000。

3.3 精密度和準(zhǔn)確度

（1）精密度。對0.0100mg/L、0.1000mg/L、1.000mg/L三種濃度的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液分別平行測定6次，得相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.0%， 0.35%，0.31%，說明該方法的精密度好。

（2）準(zhǔn)確度。由于市場上無商品化的碘化物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，故采用加標(biāo)回收測定來衡量方法準(zhǔn)確度。選取三種不同類型的地表水和地下水實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。（加標(biāo)量分別為0.05mg/L，0.10mg/L及1.00mg/L），3種實(shí)際樣品加標(biāo)回收率分別為：87.7%～102.2%、 87.1%～100.3%、92.3%～103.5%。

3.4 模擬樣品的測定

由于3種實(shí)際樣品中都未檢出碘化物，故自制一個(gè)模擬樣品進(jìn)行加標(biāo)回收。模擬樣品準(zhǔn)確度測定見表1。

由表1數(shù)據(jù)可知，加標(biāo)回收率都在90%～100%之間，準(zhǔn)確度好。

4 結(jié)語

離子色譜-電導(dǎo)檢測法測定環(huán)境水樣中的碘化物，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，靈敏度高，檢出限低，精密度好，能用于自來水、地下水、地表水等環(huán)境水樣中微量碘化物的測定。

參考文獻(xiàn)：

[1]曹海蘭，天然飲用礦泉水中碘化物測定方法的改進(jìn)[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2007（34）：3351-3355.

[2]王樓明，林燕奎，王丙濤等.離子色譜法測定嬰幼兒營養(yǎng)米粉中的碘含量[J].分析測試學(xué)報(bào)，2011，30（1）：99-102.

[3]劉英杰，周慶娟.石墨爐原子吸收法間接測定水中碘[J].理化檢驗(yàn)，1998（34）：273-274.

[4]趙秋香，汪模輝，劉賽紅.電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時(shí)測定地下水中的溴和碘[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2009，29（6）：1519-1522.

[5]張愛霞，劉楠，武和平.衍生化法測定尿中碘化物[J].實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué)，2009，（16）：550-551.

[6]Babulal Rebary，Parimal Paul，Pushpito K.Ghosh，Determination ofiodide and iodate in edible salt by ion chromatography with integratedamperometric detectio[J].Food Chemistry，2010，123 （2）：529-534.

[7]李靜，王雨，梁立娜.離子色譜法同時(shí)分析奶粉中碘離子和硫氰酸根[J].分析試驗(yàn)室，2010，29（5）：17-20.

[8]張曉荊，龍際銀，張奕，劉義榮.催化比色法測定水中微量碘化物[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，1995（1）：13-15.

[9]張輝.水中碘化物的毛細(xì)管氣相色譜測定法[J].環(huán)境與健康雜志，2007（24）：47-48.

[10]王紅偉，路凱，劉俊娓.離子色譜法測定飲用水中碘化物.實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué)[J]，2006（13）：1331-1333.

【摘 要】 建立了一種測定環(huán)境水樣中碘化物的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法，優(yōu)化了色譜條件，結(jié)果表明該方法靈敏度高，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度好，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

【關(guān)鍵詞】 色譜-電導(dǎo)檢測方法 碘化物 環(huán)境水樣

1 引言

碘化物指含碘為負(fù)一價(jià)氧化態(tài)的二元離子化合物，屬于易溶于水的電解質(zhì)。碘是首批被確認(rèn)的生命元素之一，在天然水體中含量極微。碘化物缺乏可造成不同程度的地方性甲狀腺以及呆、小、聾、啞、癱為特征的地方性克丁病；碘化物含量過高時(shí)，則可引起高碘甲狀腺腫[1]。

碘化物在表層海水含量較高，可達(dá)40μg/L，而在深層海水和天然水體中的含量較低，一般小于1μg/L。我國的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)至今尚未對碘化物的含量作出具體規(guī)定。對環(huán)保行業(yè)所關(guān)注的地表水和廢水中碘化物的分析，則至今尚未出臺相關(guān)的監(jiān)測分析標(biāo)準(zhǔn)方法。鑒于碘化物含量的高低對人體有著重要的生理影響，對該類物質(zhì)實(shí)現(xiàn)科學(xué)的監(jiān)測分析，為廣大人民群眾飲用水安全保障工程提供可靠的技術(shù)支持。

碘化物有不同的分析測試方法[2]。目前比較常用的有催化還原比色法、極譜法、原子吸收法[3]、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀法[4]、氣相色譜法[5]，離子色譜法[6-7]等。其中催化比色分光光度法顯色條件難掌握[8]，極譜法靈敏度較低，氣相色譜法需要轉(zhuǎn)化處理[9]。離子色譜法能同時(shí)測定多種陰離子組分，該方法能測定水體中低濃度的碘化物含量，操作簡便、靈敏度高，選擇性好、分析速度快、可用于各類水體中碘化物的測定[10]。本文立足于原有的檢測方法，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，建立了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，精密度高，準(zhǔn)確度好，線性范圍寬，檢測結(jié)果準(zhǔn)確可靠的測定碘化物的離子色譜-電導(dǎo)檢測方法。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與試劑

（1）試劑和材料。主要試劑包括碘化鉀固體（優(yōu)質(zhì)純）和高純氮?dú)猓ā?9.99%），無碘純水。

（2）儀器和設(shè)備。離子色譜儀 （具電導(dǎo)檢測器）。

色譜柱：陰離子分離柱（疏水性）和陰離子保護(hù)柱。

陰離子自動電解再生膜抑制器：ASRS 4MM：0-500mA、0.10-3.00ml/min。

一次性注射器：5ml。

微孔濾膜過濾器：裝有0.45μm微孔濾膜。

一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2.2 實(shí)驗(yàn)步驟

在淋洗液KOH濃度為40mmol/L，流速為1.0mL/min，進(jìn)樣體積為250μL抑制器電流：99mA等條件下，測定I-色譜峰面積，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出水樣中碘含量。

潔凈水樣可直接進(jìn)樣，渾濁水樣需用0.45μm水系濾膜過濾，以除去雜質(zhì)，保護(hù)柱子，對于未知濃度的樣品，可先進(jìn)樣分析，如果濃度較高再根據(jù)所得結(jié)果選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)重新進(jìn)樣分析，測定準(zhǔn)確度高。

3 結(jié)果與討論

3.1 常見陰離子的干擾

在選定的條件下，測定碘離子時(shí)，易被水樣中其它陰離子干擾，故考察水質(zhì)中六種常見陰離子對碘離子的干擾，實(shí)驗(yàn)表明，在選定的條件下，F(xiàn)-、Cl-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-、I-的保留時(shí)間依次為3.267、4.074、4.291、4.604、5.704、5.881、10.717min，這六種常見陰離子對碘離子的測定無干擾。

3.2 配制系列濃度的碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，用所確定的條件測定，作標(biāo)準(zhǔn)曲線

碘離子濃度在0.001mg/L～1.000mg/L之間與峰面積呈良好線性，回歸方程Y=0.7109X-0.003，線性相關(guān)系數(shù)r2=1.0000。

3.3 精密度和準(zhǔn)確度

（1）精密度。對0.0100mg/L、0.1000mg/L、1.000mg/L三種濃度的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液分別平行測定6次，得相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.0%， 0.35%，0.31%，說明該方法的精密度好。

（2）準(zhǔn)確度。由于市場上無商品化的碘化物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，故采用加標(biāo)回收測定來衡量方法準(zhǔn)確度。選取三種不同類型的地表水和地下水實(shí)際樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。（加標(biāo)量分別為0.05mg/L，0.10mg/L及1.00mg/L），3種實(shí)際樣品加標(biāo)回收率分別為：87.7%～102.2%、 87.1%～100.3%、92.3%～103.5%。

3.4 模擬樣品的測定

由于3種實(shí)際樣品中都未檢出碘化物，故自制一個(gè)模擬樣品進(jìn)行加標(biāo)回收。模擬樣品準(zhǔn)確度測定見表1。

由表1數(shù)據(jù)可知，加標(biāo)回收率都在90%～100%之間，準(zhǔn)確度好。

4 結(jié)語

離子色譜-電導(dǎo)檢測法測定環(huán)境水樣中的碘化物，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性好，靈敏度高，檢出限低，精密度好，能用于自來水、地下水、地表水等環(huán)境水樣中微量碘化物的測定。

參考文獻(xiàn)：

[1]曹海蘭，天然飲用礦泉水中碘化物測定方法的改進(jìn)[J].現(xiàn)代預(yù)防醫(yī)學(xué)，2007（34）：3351-3355.

[2]王樓明，林燕奎，王丙濤等.離子色譜法測定嬰幼兒營養(yǎng)米粉中的碘含量[J].分析測試學(xué)報(bào)，2011，30（1）：99-102.

[3]劉英杰，周慶娟.石墨爐原子吸收法間接測定水中碘[J].理化檢驗(yàn)，1998（34）：273-274.

[4]趙秋香，汪模輝，劉賽紅.電感耦合等離子體質(zhì)譜儀同時(shí)測定地下水中的溴和碘[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2009，29（6）：1519-1522.

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