石油產(chǎn)品酸值測(cè)定方法比較分析

仲衛(wèi)弟（星鉑聯(lián)雅思達(dá)顏料（濟(jì)南）有限公司 山東 章丘 250221）

石油產(chǎn)品是指經(jīng)過(guò)對(duì)石油的加工和提煉所得到的化學(xué)物質(zhì)，可分為燃料，潤(rùn)滑油和潤(rùn)滑脂，瀝青和石油焦，溶溶劑和石油化工四大類(lèi)。酸值又稱(chēng)酸價(jià)，指中和1g化學(xué)物消耗氫氧化鉀（KOH）的毫克數(shù)（單位mgKOH/g）。通常情況下，酸價(jià)指油中的有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸，由于石油產(chǎn)品中只含有機(jī)酸，故其酸值表示的是有機(jī)酸。酸值決定了油品的腐蝕和使用性能，測(cè)定油品酸值有利于判斷油品對(duì)金屬的腐蝕性和使用性能等等，因此控制酸性物質(zhì)含量對(duì)油品質(zhì)量有決定性作用，并能有效減輕油品在使用時(shí)造成的不必要損耗。

一、酸值的測(cè)定方法

目前檢測(cè)酸值的方法有很多種，且隨著科技的探索和發(fā)展，測(cè)定方法會(huì)越來(lái)越多，以下列舉出現(xiàn)今常用的測(cè)定方法。

GB/T 7304-2000《石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑中和值測(cè)定法（電位滴定法）》；GB/T 4945-2002《石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑中和值測(cè)定法（顏色指示劑法）》；GB/T 12574-1990《噴漆燃料總酸值測(cè)定法》；GB/T 264-1983（1991）《石油產(chǎn)品酸值測(cè)定法》和 GB/T 258《汽油、煤油、柴油酸度測(cè)定法》是我國(guó)油品酸值常用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)。

ASTMD664、ASTMD974、ASTMD3242 和 ASTMD3339等測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)則為美國(guó)材料與實(shí)驗(yàn)協(xié)會(huì)（AST M）所使用。其中GB/T 7304與ASTMD664、GB/T 12574與ASTMD3242、GB/T 4945與ASTMD974的主要內(nèi)容大致相當(dāng)。GB/T 258與GB/T 264的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)則一樣，只是在表示結(jié)果方式上略有不同而已（前者用酸度而后者酸值來(lái)表示）。GB/T 258和GB/T 264在AST M標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有對(duì)應(yīng)的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，KOH被用做乙醇溶液的滴定劑，堿性藍(lán)6B作為指示劑，終點(diǎn)是從黃變紫紅或者從藍(lán)變淺紅，沸騰的乙醇是滴定溶劑。

二、幾種測(cè)定酸值方法的應(yīng)用和比較[2]

在國(guó)外，ASTMD3242用來(lái)測(cè)定噴氣燃料酸值，ASTMD974被用來(lái)測(cè)定煤油和潤(rùn)滑油的酸值，同樣ASTMD664也常用于汽油、燃料油、潤(rùn)滑油柴油的酸值測(cè)定。相對(duì)應(yīng)的，在我國(guó)同樣使用相應(yīng)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)上述不同油品進(jìn)行不同規(guī)格的檢測(cè)。有調(diào)查表明，國(guó)內(nèi)部分廠并未完全按照規(guī)定實(shí)施，從而造成不必要的誤差。檢測(cè)油品酸值有很多不同的方法，但有時(shí)不同檢測(cè)法導(dǎo)致出現(xiàn)相差較大的監(jiān)測(cè)結(jié)果，因此嚴(yán)格按照規(guī)格使用相對(duì)應(yīng)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)顯得尤為重要。

目前國(guó)際AST M測(cè)定酸值的標(biāo)準(zhǔn)中，AST M標(biāo)準(zhǔn)所用的滴定劑都是KOH的異丙醇溶液，滴定溶劑中甲苯與異丙醇與水的比例都為500：495：5；對(duì)終點(diǎn)進(jìn)行判斷，測(cè)定酸值方法總體分為電位滴定法和酸堿滴定法兩大類(lèi)。

GB/T 7304屬于電位滴定法，可用于滴定膠態(tài)、渾濁或有色溶液在滴定時(shí)用電位滴定儀的電位變化確定終點(diǎn)，其特點(diǎn)是分析速度較快和準(zhǔn)確，缺點(diǎn)是對(duì)于一些具有強(qiáng)毒的化學(xué)劑其曲線拐點(diǎn)含糊，配置工作及維護(hù)保養(yǎng)工作繁雜，耗時(shí)長(zhǎng)等相關(guān)問(wèn)題；

GB/T 4945、GB/T 12574、GB/T 264、GB/T 258屬于酸堿類(lèi)滴定法，用于不添加乙基的煤油、柴油和汽油的酸度測(cè)定，原理是用沸騰的乙醇等對(duì)有機(jī)酸進(jìn)行抽提，然后加入氫氧化鉀—異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液或氫氧化鉀—乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液從而中和試樣里的酸，由此過(guò)程所滴入的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積得出酸值。酸堿滴定操作便易，使用簡(jiǎn)單儀器即可，不足之處是對(duì)加有添加劑的或顏色較深的油品所顯示的重點(diǎn)顏色變動(dòng)不易顯現(xiàn)，存在一定誤差。

酸度與酸值之間的換算表達(dá)公式：酸值=酸度/(100*試樣的密度)。AST M測(cè)定酸值的標(biāo)準(zhǔn):

ASTMD664,石油產(chǎn)品酸值測(cè)定法（電位滴定法）,能測(cè)定石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑中的、在水中的離解常數(shù)>10-9的酸,滴定劑為KOH 的異丙醇溶液，滴定溶劑，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，終點(diǎn)，電位滴定，終點(diǎn)；

ASTMD974，酸值和堿值測(cè)定法（指示劑法），能測(cè)定石油產(chǎn)品和潤(rùn)滑劑中的、在水中的離解常數(shù)>10-9的酸，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，滴定溶劑，終點(diǎn)判斷，對(duì)萘酚苯由橙色變成綠色；

ASTMD3339，石油產(chǎn)品酸值測(cè)定法（半微量指示劑法），適用范圍同D 664、D 974，但需要的樣品量很少，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，對(duì)萘酚苯由橙色變成綠色；

ASTMD5770，氧化試驗(yàn)中潤(rùn)滑油酸值的半微量測(cè)定法，監(jiān)測(cè)氧化試驗(yàn)中潤(rùn)滑油產(chǎn)生的酸性組分的數(shù)量，方法不如D 664、D 974精密，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，返滴定法，萘酚苯由綠色變成橙色；

ASTMD3242，航空渦輪燃料酸值的測(cè)定方法，用來(lái)測(cè)定酸值在0～0.1 mgKOH/g之間的航空燃料，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5。

結(jié)語(yǔ)

1.油品酸值的測(cè)定方法較多，然而不同方法有時(shí)會(huì)得到相差較大的結(jié)果。因而測(cè)定酸值時(shí)嚴(yán)格按照國(guó)際規(guī)定進(jìn)行操作是關(guān)鍵所在。在進(jìn)行相關(guān)操作時(shí)，也一定要高度謹(jǐn)慎的對(duì)待整個(gè)檢測(cè)過(guò)程，規(guī)避不必要的誤差因子，讓測(cè)量更精確。

2.按照國(guó)際采用的AST M標(biāo)準(zhǔn)，ASTMD3242（相當(dāng)于GB/T 12574）用來(lái)測(cè)定噴氣燃料酸值，ASTMD974(相當(dāng)于GB/T 4945)被用來(lái)測(cè)定煤油和潤(rùn)滑油的酸值，同樣ASTMD664（GB/T 7304）也常用于汽油、燃料油、潤(rùn)滑油柴油的酸值測(cè)定。

[1]國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局編GB/T 264—1983石油產(chǎn)品酸值測(cè)定法[S].中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1999.

[2]田松柏,馬秀艷,藺玉貴,魏宇彤.石油及石油產(chǎn)品酸值測(cè)定方法的比較［J］.石油煉制與化工,2002,33(12):49-53.