• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    輝鉬精礦加壓濕法冶金技術(shù)研究進(jìn)展

    2014-08-08 02:13:00王海北張邦勝
    金屬礦山 2014年1期
    關(guān)鍵詞:氧壓礦漿濕法

    謝 鏗 王海北 張邦勝

    (北京礦冶研究總院,北京 100160)

    輝鉬精礦加壓濕法冶金技術(shù)研究進(jìn)展

    謝 鏗 王海北 張邦勝

    (北京礦冶研究總院,北京 100160)

    為了使輝鉬精礦濕法冶金從業(yè)者對(duì)氧壓煮法的認(rèn)識(shí)更全面、更系統(tǒng),從而促進(jìn)氧壓煮技術(shù)的發(fā)展,總結(jié)了國(guó)內(nèi)外加壓濕法冶金技術(shù)在輝鉬精礦處理領(lǐng)域的研究進(jìn)展,介紹了加壓酸浸和加壓堿浸技術(shù)從輝鉬精礦中提取鉬的物化原理、工藝流程和生產(chǎn)實(shí)踐概況,指出了不同加壓浸出工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。高溫高壓下酸浸輝鉬精礦常以硝酸鹽或硝酸作催化劑,具有反應(yīng)速度快、投資效益大、鉬轉(zhuǎn)化率高等特點(diǎn),但存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、難以精確控制反應(yīng)條件以及氮氧化物污染等問題;與加壓酸浸相比,加壓堿浸工藝具有金屬回收率高、反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備腐蝕性小、反應(yīng)溫和、浸出液中雜質(zhì)含量少等優(yōu)勢(shì),然而,加壓堿浸工藝存在氫氧化鈉消耗量大、產(chǎn)生的大量硫酸鈉較難處理等不足。通過對(duì)現(xiàn)有氧壓浸出工藝的分析,指出了輝鉬精礦加壓濕法冶金技術(shù)發(fā)展需解決的問題和努力的方向。

    輝鉬精礦 加壓濕法冶金 氧化 酸浸 堿浸 催化劑

    鉬是一種非常重要的稀有金屬,因其具有高強(qiáng)度、高熔點(diǎn)、耐磨和耐腐蝕等優(yōu)異的理化性能而廣泛應(yīng)用于冶金、化工、軍事、電子、生物醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、環(huán)保和宇航等領(lǐng)域,成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要原料和不可替代的戰(zhàn)略物資。

    輝鉬礦是自然界中的主要含鉬礦物,同時(shí)也是提煉鉬的最主要礦物原料,目前世界鉬產(chǎn)量的99%來源于輝鉬礦。輝鉬礦中的鉬以MoS2的形式存在,品位超過1%的鉬礦資源較罕見,我國(guó)鉬礦資源的鉬品位大都在0.1%以下,而且相當(dāng)一部分與銅等金屬緊密共生,必須通過較復(fù)雜的磨礦—浮選工藝才能獲得輝鉬精礦。

    焙燒和氨浸是輝鉬精礦傳統(tǒng)冶煉工藝的核心。在焙燒過程中,輝鉬精礦中的MoS2被氧化為可溶于氨的MoO3[1]。冶煉輝鉬精礦的傳統(tǒng)工藝存在流程長(zhǎng)、原料消耗高、鉬回收率低、SO2污染環(huán)境以及伴生稀貴金屬難以綜合利用等缺點(diǎn),特別是在處理低品位輝鉬精礦時(shí),該工藝的弊端愈發(fā)凸顯:較高含量的雜質(zhì)在焙燒過程中易發(fā)生燒結(jié),導(dǎo)致焙燒作業(yè)的操作、控制難度加大,而且產(chǎn)出焙砂純度低,后續(xù)處理難度加大[2]。經(jīng)國(guó)內(nèi)外相關(guān)科研人員的努力,涌現(xiàn)出多種輝鉬精礦處理新工藝,其中,加壓濕法冶金工藝因優(yōu)點(diǎn)較多而廣受關(guān)注。

    加壓濕法冶金工藝是在礦漿狀態(tài)下將輝鉬礦氧化為容易富集的鉬氧化物或鉬鹽,從而消除焙燒工序產(chǎn)生的SO2氣體對(duì)環(huán)境的污染。由于該反應(yīng)在壓力大、溫度高、且礦漿中參加反應(yīng)的氣體濃度高的環(huán)境下進(jìn)行,因而反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)條件理想,反應(yīng)速度大大加快。

    輝鉬礦物經(jīng)加壓濕法冶金工藝處理,以離子形式進(jìn)入液相中的鉬可通過溶劑萃取或離子交換等分離技術(shù)回收,工藝流程大為縮短、鉬回收率顯著提高,同時(shí)還能高效綜合回收伴生的有價(jià)金屬元素。輝鉬精礦的加壓處理通常在一定初始濃度的酸堿性溶液中進(jìn)行,根據(jù)初始反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性不同,輝鉬精礦的加壓濕浸可分為加壓酸浸和加壓堿浸。

    1 輝鉬精礦的加壓酸浸

    1.1 不添加催化劑

    輝鉬精礦的加壓濕法冶金工藝過程是一個(gè)固-液-氣三相反應(yīng)過程,在一定的溫度和壓力條件下,MoS2與溶解氧的主要反應(yīng)為[3]

    在常溫常壓下,氧(可以是富氧空氣或空氣中的氧,也可以是純氧)在水中的溶解度很小,當(dāng)水沸騰時(shí)氧的溶解度接近于0,而在高壓下,即使水溫很高,氧的溶解度也會(huì)隨著氧分壓的增加而增大。在高溫高壓水溶液中,氧對(duì)輝鉬精礦中金屬硫化物的氧化具有很大的熱力學(xué)推動(dòng)力,且發(fā)生的反應(yīng)為放熱反應(yīng),促使反應(yīng)向正向進(jìn)行,這種以氧氣為氧化劑的加壓濕法處理方法又被稱作氧壓氧化法或氧壓煮法(MolybdenumAutoclaveProcess,MAP)。反應(yīng)生成的鉬酸溶解度一般很小,過飽和的鉬酸溶液會(huì)沉淀出水合三氧化鉬,一般情況下,有80%左右的鉬以水合三氧化鉬的形式進(jìn)入渣中,其余的鉬以MoO2(SO4)或Mo2O5(SO4)的形式存在于溶液中。雖然該工藝初始不添加酸,但反應(yīng)過程中生成的硫酸有助于反應(yīng)的進(jìn)行,且工業(yè)生產(chǎn)過程中酸常返回循環(huán)使用,因此,該工藝歸入輝鉬精礦加壓酸浸工藝。

    50余a來,國(guó)外科研工作者對(duì)輝鉬精礦加壓酸浸工藝生產(chǎn)氧化鉬投入了極大的熱情。1962年,K.Sada[4]用氧壓煮工藝處理鉬品位為55.5%的輝鉬精礦,氧壓煮溫度為200 ℃、氧分壓為2MPa、攪拌轉(zhuǎn)速為500r/min、反應(yīng)時(shí)間為6h,鉬的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98.4%,鉬酸沉淀經(jīng)氨浸—酸沉—焙燒,得到鉬含量78%的氧化鉬。20世紀(jì)80年代,F(xiàn).G.Bauer等[5]將粒度為20~90μm、鉬品位為53.7%的輝鉬精礦制成質(zhì)量濃度為15%的礦漿,然后裝入加壓釜中,釜內(nèi)溫度為230 ℃、氧分壓為1MPa、總壓為2MPa、反應(yīng)時(shí)間為2h,再經(jīng)過濾、洗滌、烘干,得到鉬品位為63.1%的工業(yè)氧化鉬產(chǎn)品,鉬回收率達(dá)99%。20世紀(jì)90年代,塞浦路斯-安邁信礦業(yè)公司(CyprusAmaxMineralsCompany)[6]、肯尼科特尤他銅業(yè)公司(KennecottUtahCopper,KUC)[7-8]、拜耳公司(BayerCorporation)[9]等世界著名大型鉬業(yè)公司和俄羅斯選礦研究設(shè)計(jì)院先后進(jìn)行了氧壓氧化輝鉬精礦的研究,KUC公司開發(fā)的含銅輝鉬精礦加壓氧化工藝成為經(jīng)典含銅輝鉬精礦加壓氧化工藝(見圖1),鉬回收率可達(dá)99%。

    圖1 含銅輝鉬精礦加壓氧浸工藝流程Fig.1 Flow sheet of treating Cu-containing molybdeniteconcentrate by oxygen pressure leaching process

    當(dāng)前,建成投產(chǎn)的大型輝鉬精礦氧壓煮提鉬工廠有美國(guó)自由港邁克墨倫銅金礦公司(Freeport-McMoRanCopper&GoldInc.)的Bagdad礦場(chǎng)。正在建設(shè)的有必拓集團(tuán)下轄美國(guó)肯尼科特尤他銅業(yè)公司[10],計(jì)劃采用MAP工藝將鉬回收率提高7個(gè)百分點(diǎn),一期工程已于2012年建成投產(chǎn),年產(chǎn)鉬1.36萬t;二期工程將在2015年初建成,公司產(chǎn)能將擴(kuò)大到2.72萬t,產(chǎn)量約占美國(guó)鉬產(chǎn)量的40%~50%,工藝過程“三廢”排放達(dá)到美國(guó)環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)的江銅集團(tuán)新技術(shù)公司、河南欒川洛鉬集團(tuán)[11]也在開發(fā)研究加壓分解輝鉬精礦的方法。

    1.2 添加催化劑

    輝鉬精礦加壓酸浸常采用硝酸或硝酸鹽作為添加劑,在加壓釜中發(fā)生如下反應(yīng)[1]:

    H2MoO4+2H2SO4+9HNO2(g).

    產(chǎn)出的亞硝酸快速分解為NO2和NO,NO2與水結(jié)合形成硝酸,在氧氣存在下,NO氧化為NO2,然后再生成硝酸:

    由以上反應(yīng)式可見,硝酸在輝鉬精礦的氧化浸出過程中起到了良好的催化作用。硝酸的再生減少了硝酸的用量,實(shí)際添加量通常只有理論量的20%左右。圖2是經(jīng)典的塞浦路斯工藝,它包括加壓硝酸分解輝鉬礦、煅燒和從分解母液與洗液中回收鉬等3個(gè)主要過程。

    圖2 氧壓硝酸分解輝鉬精礦工藝流程Fig.2 Flow sheet of nitric acid catalyzed oxygenpressure leaching of molybdenite concentrate

    目前,國(guó)外已有不少關(guān)于輝鉬精礦加壓硝酸浸出工藝的研究報(bào)道。C.G.Anderson[12]對(duì)粒度為-10μm占80%、含鉬34.2%的輝鉬精礦進(jìn)行加壓酸浸,在起始硝酸濃度為75g/L、礦漿濃度為25g/L、氧分壓為620kPa、溫度為125 ℃、氮氧化物濃度為2g/L條件下浸出1h,鉬的轉(zhuǎn)化率為94.3%。A.M.Amer[13]研究了某含鉬30.2%的輝鉬精礦的加壓硝酸浸出過程,在200 ℃、硝酸濃度為10%、氧分壓為1.5MPa的條件下浸出30min,鉬回收率為96%,該工藝的浸出時(shí)間不到常壓浸出時(shí)的1/7。A.Khoshnevisan等[14-16]通過對(duì)輝鉬精礦的加壓硝酸浸出試驗(yàn),提出了預(yù)測(cè)各因素影響的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型(ArtificialNeuralNetwork,ANN),探討了浸出動(dòng)力學(xué),發(fā)現(xiàn)浸出過程受化學(xué)反應(yīng)控制,反應(yīng)活化能為68.8kJ/mol,確定的最優(yōu)工藝條件為礦物粒度-40μm占80%、礦漿濃度100g/L、硝酸濃度50g/L、氧分壓1.24MPa、浸出溫度150 ℃、浸出時(shí)間2h,對(duì)應(yīng)的鉬轉(zhuǎn)化率為99.36%。用硝酸鈉或硝酸鉀代替硝酸加壓氧化輝鉬精礦,也可獲得高的鉬轉(zhuǎn)化率,與硝酸相比,硝酸鹽在運(yùn)輸、儲(chǔ)存及價(jià)格等方面有一定的優(yōu)勢(shì)。

    國(guó)內(nèi)方面,北京礦冶研究總院針對(duì)輝鉬精礦加壓處理工藝開展了系統(tǒng)的研究。張邦勝等[17]采用加壓硝酸氧化法分解含鉬49.68%的輝鉬精礦,通過工藝穩(wěn)定性試驗(yàn),獲得了理想的工藝參數(shù)。在硝酸初始濃度為28.89g/L、液固比為5∶1、氧分壓為350 kPa、溫度為160 ℃條件下反應(yīng)3 h,鉬的氧化率達(dá)到99%以上。王玉芳等[18]對(duì)加壓氧化輝鉬精礦得到的浸出渣和浸出液進(jìn)行了處理:浸出渣用氨水再浸,然后用硝酸酸沉氨浸液中的鉬,得到鉬酸銨;浸出液中的鉬用N235萃取,萃余液經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放,反萃液則并入酸沉工序生產(chǎn)鉬酸銨,鉬的總回收率可達(dá)到98%以上。王海北等[19]用加壓浸出—溶劑萃取工藝對(duì)某輝鉬精礦開展了提鉬半工業(yè)試驗(yàn),加壓浸出過程中鉬的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上,有15%~20%的鉬進(jìn)入溶液,浸出液用高濃度的N235萃取回收鉬,鉬萃取率大于98%;再用25%的氨水在相比(O/A)為3∶1的條件下進(jìn)行反萃,鉬反萃率大于98%。

    此外,西北有色金屬研究院、東北大學(xué)等單位的科研人員也在輝鉬精礦加壓浸出方面進(jìn)行過一些探索試驗(yàn)。蔣麗娟等[20]對(duì)粒度為75~0 μm的某輝鉬精礦進(jìn)行加壓氧化研究,試驗(yàn)溫度為200 ℃、氧分壓為700 kPa、攪拌速度為400 r/min、硝酸鈉與輝鉬精礦質(zhì)量比為1∶50、反應(yīng)時(shí)間為3 h,輝鉬精礦的氧化率大于99%,其中,90%左右的鉬轉(zhuǎn)化為合格的工業(yè)氧化鉬。牟望重等[21]對(duì)輝鉬精礦加壓酸浸過程的鉬轉(zhuǎn)變行為進(jìn)行了研究,鉬的總轉(zhuǎn)化率為97.95%。秦玉楠[22]在進(jìn)行輝鉬精礦的硝酸氧壓煮工藝研究中發(fā)現(xiàn),只有6%左右的鉬進(jìn)入壓煮液,其余以氧化鉬水合物形式留存于濾餅中。蔡創(chuàng)開等[23]通過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn),得到加壓硝酸浸出非標(biāo)準(zhǔn)輝鉬精礦的優(yōu)化工藝參數(shù):液固比為4∶1、HNO3用量為每克鉬0.3 g、溫度為200 ℃、氧分壓為1 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2 h,該條件下的鉬轉(zhuǎn)化率大于96%。

    由以上研究可見,輝鉬精礦加壓硝酸浸出工藝具有反應(yīng)速度快、投資效益大、鉬轉(zhuǎn)化率高等特點(diǎn),MoS2轉(zhuǎn)化率一般在95%~99%。但該工藝也存在一些問題,例如鉬分散進(jìn)入液固兩相、硝酸-硫酸混合體系對(duì)設(shè)備的腐蝕較為嚴(yán)重、初期反應(yīng)因過于劇烈而難以精確控制反應(yīng)條件,以及反應(yīng)過程中產(chǎn)出的氮氧化物(NOx)易造成環(huán)境污染等。1980年投產(chǎn)的株洲硬質(zhì)合金廠輝鉬精礦加壓處理車間就因?yàn)橐谎趸葰怏w污染問題,在運(yùn)行幾年后關(guān)閉。

    為了解決NOx污染問題,北京礦冶研究總院開展了不添加硝酸或硝酸鹽的加壓浸出研究,發(fā)現(xiàn)新型添加劑X可有效提高鉬的轉(zhuǎn)化率,且可有效提高礦漿的流動(dòng)性,降低礦漿黏度,有利于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)[24-26]。

    2 輝鉬精礦加壓堿浸

    加壓堿浸通常采用氫氧化鈉或碳酸鈉為浸出劑。在氫氧化鈉介質(zhì)中,輝鉬精礦中的MoS2與氧氣反應(yīng)生成水溶性的鉬酸鈉和硫酸鈉,從而達(dá)到浸出的目的,其化學(xué)反應(yīng)為

    2Na2MoO4+4Na2SO4+6H2O.

    加壓堿浸輝鉬精礦的主要工藝條件[27-29]:溫度為130~200 ℃、總壓力為2.0~2.5MPa、氫氧化鈉用量為理論用量的1.0~1.2倍、液固比為4∶1~8∶1。

    V.R.Reynolds[30]研究了加壓堿浸處理含鉬53.7%的輝鉬精礦,在氫氧化鈉與鉬摩爾比為0.65、氧分壓為2.14 MPa、溫度為195 ℃的情況下反應(yīng)4 h,鉬浸出率達(dá)96.2%,但在沒有氫氧化鈉的情況下,鉬的轉(zhuǎn)化率僅有62.7%。R.Mirvaliev等[31]對(duì)比了氫氧化鈉、碳酸鈉和氨水作為浸出劑的不同結(jié)果,指出了銅離子在浸出過程中的催化作用。索波里[1]依據(jù)浸出時(shí)間進(jìn)行到總浸出時(shí)間的1/3左右時(shí),輝鉬精礦中硫化鉬的浸出率已接近80%的結(jié)果,提出了用浸出—浮選工藝改進(jìn)加壓堿浸工藝的思路,即當(dāng)浸出率達(dá)到80%左右時(shí)結(jié)束浸出,浸出液用于制取鉬產(chǎn)品,含MoS2的浸出渣經(jīng)浮選富集后返回再浸,最終渣(浮選尾礦)鉬品位小于0.85%,鉬回收率大于99%,反應(yīng)時(shí)間明顯縮短。

    我國(guó)第一家采用加壓堿浸—萃取工藝處理輝鉬精礦生產(chǎn)鉬酸銨的工廠于1990年在陜西寶雞試產(chǎn)成功[32],設(shè)計(jì)輝鉬精礦鉬品位為45.90%,生產(chǎn)能力為年產(chǎn)200 t工業(yè)鉬酸銨(生產(chǎn)流程見圖3)。該工藝包括加壓堿浸、溶劑萃取、凈化(除硅磷砷)、脫色和酸沉結(jié)晶等工序。在制漿槽中輝鉬精礦、氫氧化鈉和水按質(zhì)量比40∶23∶400制漿后泵入不銹鋼高壓釜,通蒸汽加熱至85 ℃,緩緩?fù)泄┭?,浸出反?yīng)開始進(jìn)行。由于反應(yīng)放熱,隨著蒸汽壓力升高,溫度逐漸上升,當(dāng)壓力達(dá)到1.6 MPa時(shí),體系溫度升至160 ℃,此后隨時(shí)補(bǔ)充氧氣以維持體系壓力和溫度,保溫3 h。反應(yīng)結(jié)束后,通入自來水降溫至85 ℃,停止攪拌,排氣放料,浸出礦漿在吸濾盤中過濾,濾餅在攪拌槽中再制漿過濾,再制漿濾液返回配制浸出礦漿。鉬的加壓浸出率可達(dá)98.5%以上,全流程鉬的工藝回收率為95.54%。

    圖3 陜西寶雞某廠輝鉬精礦加壓堿浸制取鉬酸銨工藝流程Fig.3 Flow sheet of ammonium molybdate preparation using molybdenite concentrate from a plant in Shaanxi Baoji by pressure alkaline leaching process

    與加壓酸浸相比,加壓堿浸工藝具有反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備腐蝕性小、反應(yīng)溫和、鉬全部分解進(jìn)入溶液、浸出液雜質(zhì)含量少等特點(diǎn)。然而,加壓堿浸工藝仍存在氫氧化鈉消耗量大、反應(yīng)時(shí)間有待縮短、產(chǎn)生的大量硫酸鈉較難處理等不足。

    3 結(jié)論與建議

    (1)經(jīng)過半個(gè)多世紀(jì)的不斷完善,輝鉬精礦加壓濕法冶金工藝已日臻成熟,氧壓煮法成為處理輝鉬精礦的有效方法。

    (2)為了減少有害雜質(zhì)對(duì)提鉬工藝過程的影響,應(yīng)從輝鉬礦選礦工藝入手,降低有害雜質(zhì)進(jìn)入輝鉬精礦,提高加壓釜入料輝鉬精礦的質(zhì)量。

    (3)優(yōu)化現(xiàn)有的加壓濕法冶金工藝,進(jìn)一步降低體系反應(yīng)溫度和壓力,縮短反應(yīng)時(shí)間。

    (4)尋找更合適的催化劑,在不引進(jìn)雜質(zhì)和不導(dǎo)致環(huán)境污染的前提下提高有價(jià)金屬的回收率。

    (5)進(jìn)行深入的理論研究,揭示加壓氧化下輝鉬礦物的變化規(guī)律。

    (6)改進(jìn)或更新現(xiàn)有加壓反應(yīng)設(shè)備,降低生產(chǎn)成本,確保壓力設(shè)備的安全運(yùn)行,提高工藝流程的連續(xù)性和可操作性。

    (7)結(jié)合后續(xù)鉬分離工藝或多金屬綜合回收工藝,研發(fā)新的分解體系,降低對(duì)設(shè)備和環(huán)境的要求。

    [1] 張啟修,趙秦生.鎢鉬冶金[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2005. Zhang Qixiu,Zhao Qinsheng.Metallurgy of Tungsten and Molybdenum[M].Beijing: Metallurgical Industry Press,2005.

    [2] 向鐵根.鉬冶金[M].長(zhǎng)沙: 中南大學(xué)出版社,2002. Xiang Tiegen.Metallurgy of Molybdenum[M].Changsha: Central South University Press,2002.

    [3] Kholmogorov A G,Kononova O N.Processing mineral raw materials in Siberia: ores of molybdenum,tungsten,lead and gold[J].Hydrometallurgy,2005,76(1/2): 37-54.

    [4] Saji K .Extraction of molybdenum: Japan,15207[P],1962-09-26.

    [5] Bauer F G,Eckert Z J.Method of recovering molybdenum oxide: U.S.,4512958[P],1985-04-23.

    [6] Sweetster W H,Hill L N.Process for autoclaving molybdenum disufide: U.S.,5804151[P],1998-09-08.

    [7] Ketcham V J,Coltrinari E L,Hazen W W.Pressure oxidation process for the production of molybdenum trioxide from molybdenum: U.S.,6149883[P],2000-11-21.

    [8] Marsden J O,Brewer R E,Robertson J M,et al.Mehod for improving metals recovery using high temperature pressure leaching: U.S.,20050155458[P],2005-07-21.

    [9] Balliet R W,Kummer W,Litz J E,et al.Production of pure molybdenum oxide from low grade molybdenite concentrates: U.S.,20050019247[P],2005-01-27.

    [10] Polyak D E.2011 Minerals Yearbook-Molybdenum[R].Virginia:USGS,2012.

    [11] 張文鉦.河南鉬業(yè)在崛起[J].中國(guó)鉬業(yè),2008,32(2): 1-4. Zhang Wenzheng.Rising abruptly of Henan molybdenum industry[J].China Molybdenum Industry,2008,32(2):1-4.

    [12] Anderson C G.NSC pressure leaching industrial and potential applications[C]∥The Proceedings in XXIV International Mineral Processing Assembly.Beijing:The XXIV International symposium on mineral processing conference organizing committee,2008:2875-2890.

    [13] Amer A M.Hydrometallurgical recovery of molybdenum from Egyptian Qattar molybdenite concentrate[J].Physicochemical Problems of Mineral Processing,2011,47: 105-112.

    [14] Khoshnevisan A,Yoozbashizadeh H.Determination of optimal conditions for pressure oxidative leaching of Sarcheshmeh molybdenite concentrate using Taguchi method[J].Journal of Mining and Metallurgy Section B-Metallurgy,2012,48(1): 89-99.

    [15] Khoshnevisan A,Yoozbashizadeh H,Mozammel M,et al.Kinetics of pressure oxidative leaching of molybdenite concentrate by nitric acid[J].Hydrometallurgy,2012,111/112: 52-57.

    [16] Khoshnevisan A,Yoozbashizadeh H.Application of artificial neural networks of predict pressure oxidative leaching of molybdenuite concentrate in nitric acid media[J].Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review,2012,33(4): 292-299.

    [17] 張邦勝,蔣開喜,王海北,等.酸性加壓氧化分解輝鉬精礦的實(shí)驗(yàn)研究[J].稀有金屬,2007,31(3): 384-390. Zhang Bangsheng,Jiang Kaixi,Wang Haibei,et al.Experimetal study on pressure acid oxidation of molybdenite concentrate[J].Rare Metals,2007,31(3):384-390.

    [18] 王玉芳,劉三平,王海北.鉬精礦酸性介質(zhì)加壓氧化生產(chǎn)鉬酸銨[J].有色金屬,2008,60(4): 91-94. Wang Yufang,Liu Sanping,Wang Haibei.Acid pressure oxidation process to produce ammonia molybdate from molybdenum concentrate[J].Nonferrous Metals,2008,60(4): 91-94.

    [19] 王海北,鄒小平,蔣應(yīng)平,等.溶劑萃取法從加壓浸出液中提取鉬[J].銅業(yè)工程,2011(5): 21-26. Wang Haibei,Zou Xiaoping,Jiang Yingping,et al.Molybdenum solvent extraction from pressure leaching solution[J].Copper Engineering,2011(5): 21-26.

    [20] 蔣麗娟,奚正平,李來平,等.由等外品鉬精礦制備氧化鉬實(shí)驗(yàn)研究[J].稀有金屬,2011,35(1): 106-112. Jiang Lijuan,Xi Zhengping,Li Laiping,et al.Preparation of molybdenum trioxide from off-grade molybdenite[J].Rare Metals,2011,35(1): 106-112.

    [21] Mu W Z,Zhang T A,Lu G Z,et al.,Transformation Behavior of Molybdenum during Pressure Oxidation Process of Molybdenite Concentrate[J].Applied Mechanics and Materials,2011,79:258-263.

    [22] 秦玉楠.鉬濕法生產(chǎn)中綜合利用工藝[J].無機(jī)鹽工業(yè),1996(3): 35-37. Qin Yunan.Comprehensive utilization techique in the molybdenum hydrometallurgical process[J].Inorganic Salt Industry,1996(3): 35-37.

    [23] 蔡創(chuàng)開,馬 龍,王中溪,等.硝酸催化氧壓法分解非標(biāo)準(zhǔn)鉬精礦制取鉬酸銨產(chǎn)品[C]∥第六屆全國(guó)選礦專業(yè)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集.長(zhǎng)沙:《礦冶工程》雜志社,2012:438-441. Cai Chuangkai,Ma Long,Wang Zhongxi,et al.Production of ammonium molybdate from non-standard molybdenite concentrate using NSC pressure oxidation[C]∥The First Session of the Sixth Nationd Academic Conference of Mineral Processing.Chinasha:Mining and Metallurgical Engineering,2012:438-441.

    [24] 王玉芳,趙 磊,張 磊,等.鉬精礦加壓氧化過程中添加劑的選擇[J].有色金屬:冶煉部分,2009(1):18-20. Wang Yufang,Zhao Lei,Zhang Lei,et al.Selection of additives for molybdenum concentrate pressure oxidation[J].Nonferrous Metals:Metallurgy Part,2009(1):18-20.

    [25] 趙 磊,王玉芳.無硝酸添加鉬精礦中溫加壓氧化工藝研究[J].礦冶,2013,22(1): 49-52. Zhao Lei,Wang Yufang.Medium-temperature acid pressure oxidation of molybdenum concentrate without nitric acid additives[J].Mining & Metallurgy,2013,22(1): 49-52.

    [26] Jiang K X,Wang Y F,Zou X P,et al.Extraction of molybdenum from molybdenite concentrates with hydrometallurgical processing[J].Journal of Metals,2012,64(11): 1285-1289.

    [27] 孫 鵬.用加壓氧化法從鉬精礦中浸出鉬的試驗(yàn)研究[J].濕法冶金,2013,32(1): 16-19. Sun Peng.Experimental study on alkaline pressure leaching of Mo concentrates[J].Hydrometallurgy of China,2013,32(1): 16-19.

    [28] 蔡創(chuàng)開.堿性介質(zhì)氧壓煮—萃取法回收某非標(biāo)準(zhǔn)鉬精礦中的鉬[J].礦產(chǎn)綜合利用,2010(4): 19-23. Cai Chuangkai.Recovery of molybdenum from a nonstandard molybdenum concentrate by autoclave leaching-solvent extraction process[J].Multipurpose Utilization of Mineral Resources,2010(4): 19-23.

    [29] 宋成盈,宋會(huì)娟,王建設(shè),等.氧氣氧化法分解輝鉬礦[J].金屬礦山,2009(3): 69-70. Song Chengying,Song Huijuan,Wang Jianshe,et al.Decomposition of molybdenite by oxygen oxidation[J].Metal Mine,2009(3): 69-70.

    [30] Reynolds V R.Hydrometallurgical processing of molybdenite ore concentrates: U.S.,4165362[P],1979-08-21.

    [31] Mirvaliev R,Inoue K.Pressure oxidation leaching of molybdenite in alkaline media-autoclave processing of low-grade molybdenite concentrates[J].Sigen-to-sozai,2011(11):72-76.

    [32] 程光榮,馬秀華,王述吉,等.用壓熱浸出和溶劑萃取技術(shù)生產(chǎn)鉬酸銨[J].濕法冶金,1994(3): 27-32. Cheng Guangrong,Ma Xiuhua,Wang Shuji,et al.Production of ammonium molybdate using autoclave leaching-solvent extraction technology[J].Hydrometallurgy of China,1994(3): 27-32.

    (責(zé)任編輯 羅主平)

    ·信 息·

    青海省整裝勘查工作研討會(huì)在西寧召開

    青海省整裝勘查工作研討會(huì)暨實(shí)施方案論證審查會(huì)日前在西寧召開。會(huì)議總結(jié)了自2009年以來全省整裝勘查工作所取得的成績(jī),研討和安排部署了2014年的整裝勘查工作,并邀請(qǐng)專家論證審查了17個(gè)整裝勘查區(qū)項(xiàng)目的2014年實(shí)施方案。

    據(jù)了解,《青海省公益性地質(zhì)調(diào)查與重要礦產(chǎn)勘查部署方案暨整裝勘查方案》于2009年7月通過中國(guó)地調(diào)局組織的專家論證,確定的9個(gè)整裝勘查方案2010年度進(jìn)入實(shí)質(zhì)性實(shí)施階段,分別是:野馬泉、卡而卻卡、大場(chǎng)、沱沱河、然則涌-莫海拉亨、納日貢瑪、溝里、五龍溝、魚卡。2012年,青海省在原來9個(gè)整裝勘查區(qū)的基礎(chǔ)上,新增了4個(gè)成礦條件好、找礦潛力大、具備大型和超大型規(guī)模的礦田、礦集區(qū)為整裝勘查區(qū),分別是拉陵灶火、多彩、柴達(dá)木盆地深層鹵水鉀鹽、全吉。目前,青海省又確定灘間山、祁連尕大板—紅溝地區(qū)、小沙龍—大水溝、昆侖河4個(gè)整裝勘查區(qū),使全省的整裝勘查區(qū)2014年將達(dá)17個(gè)。

    廣東省超額完成找礦突破戰(zhàn)略行動(dòng)

    記者從廣東省地質(zhì)局日前召開的年度經(jīng)濟(jì)工作會(huì)議上獲悉,廣東省超額完成了找礦突破戰(zhàn)略行動(dòng)3 a階段目標(biāo)任務(wù),地質(zhì)找礦取得重大突破,為實(shí)現(xiàn)找礦突破戰(zhàn)略5 a目標(biāo)打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

    據(jù)悉,廣東省地質(zhì)局2013年1月—10月共承擔(dān)各類地質(zhì)勘查項(xiàng)目632項(xiàng),項(xiàng)目總經(jīng)費(fèi)同比增長(zhǎng)7.4%。經(jīng)過努力,該局新發(fā)現(xiàn)礦產(chǎn)地4處,新增大中型礦床3處;新增資源儲(chǔ)量(333及以上)金金屬量41.74 t,銀金屬量1 009.43 t,鉬金屬量21.47萬t,鎢(三氧化鎢)8.215萬t,錫金屬量2.947萬t。

    Progress of Pressure Hydrometallurgy of Molybdenite Concentrate

    Xie Keng Wang Haibei Zhang Bangsheng

    (BeijingGeneralResearchInstituteofMiningandMetallurgy,Beijing100044,China)

    Research progress of pressure hydrometallurgical technologies in treating molybdenite concentrate was summarized in order to make molybdenite conlentrate pressure hydrometallurqical professionals understanding oxygen pressure cooking method more comprehensive and system thereby promoting the development of oxy pressure cooking technology.The physical and chemical principles,process features and industrial application of acid leaching as well as alkaline leaching in extracting molybdenum from molybdenite concentrate were introduced.Both advantages and disadvantages of different pressure hydrometallurgical technologies in treating molybdenite concentrate were stated.Pressure acid leaching technology,which usually employs nitric acid as a catalyst,can realize oxidative decomposition of molybdenite concentrate at high temperature and high oxygen pressure; It has advantages of fast reaction rate,great investment benefit and high molybdenum conversion rate,but also suffers from serious equipment corrosion,uncontrollability of reaction parameters and nitrogen pollution etc.Compared with the pressure acid leaching technology,pressure alkaline leaching technology has advantages of higher metal recovery,less corrosion,milder reaction condition,lower impurities in resultant solution etc..However,there are some shortcomings in alkaline leaching,such as higher consumption of NaOH,large quantilies Na2SO4which was difficult to handle.Based on analysis of the present pressure leaching technologies,technical problems to be solved and new research directions were raised for further study of pressure hydrometallurgy of molybdenite concentrate.

    Molybdenite concentrate,Pressure hydrometallurgy,Oxidation,Acid leaching,Alkaline leaching,Activator

    2013-11-04

    “十二五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(編號(hào):2012BAB10B06)。

    謝 鏗(1982—),男,工程師,博士。

    TD925.6,TD954

    A

    1001-1250(2014)-01-074-06

    猜你喜歡
    氧壓礦漿濕法
    鋅常規(guī)法—氧壓浸出聯(lián)合冶煉技術(shù)研究
    礦物浮選礦漿相流變學(xué)研究進(jìn)展
    金屬礦山(2021年8期)2021-09-09 10:30:24
    礦用壓縮氧自救器氧壓表的檢定裝置設(shè)計(jì)
    高硅低鐵鋅焙砂中性浸出—液固分離試驗(yàn)研究
    礦冶(2020年4期)2020-08-22 01:13:32
    沉積氧壓對(duì)RuVO2合金薄膜結(jié)構(gòu)及MIT特性的影響研究
    濕法PU/PVDF共混膜的制備及其性能研究
    三山島金礦全尾砂靜態(tài)絮凝沉降試驗(yàn)研究
    某項(xiàng)目礦漿管道結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與長(zhǎng)輸?shù)V漿管道安裝技術(shù)
    單晶硅各向異性濕法刻蝕的形貌控制
    中蒙醫(yī)解毒化濕法治療布魯氏菌病
    亚洲五月色婷婷综合| 少妇的丰满在线观看| 90打野战视频偷拍视频| 人妻一区二区av| 99re6热这里在线精品视频| 久热这里只有精品99| 国产野战对白在线观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 亚洲全国av大片| 亚洲五月色婷婷综合| 性色av一级| 99热全是精品| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 下体分泌物呈黄色| 美女国产高潮福利片在线看| 一本综合久久免费| 欧美激情久久久久久爽电影 | 久久久精品免费免费高清| 宅男免费午夜| 蜜桃在线观看..| 国产一区二区三区综合在线观看| 日韩视频一区二区在线观看| 国产精品九九99| 国产亚洲欧美在线一区二区| 色94色欧美一区二区| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久久久精品人妻al黑| 十八禁网站网址无遮挡| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产一区二区激情短视频 | 国产在视频线精品| 精品久久久精品久久久| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 高清欧美精品videossex| 我要看黄色一级片免费的| 一本大道久久a久久精品| 欧美性长视频在线观看| 不卡av一区二区三区| 国产精品久久久久久精品电影小说| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 在线观看www视频免费| 韩国高清视频一区二区三区| 黄色 视频免费看| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产在线一区二区三区精| av在线app专区| 日本五十路高清| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 人妻 亚洲 视频| 蜜桃在线观看..| 大陆偷拍与自拍| 99精国产麻豆久久婷婷| 香蕉丝袜av| 电影成人av| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲av电影在线进入| 亚洲国产欧美一区二区综合| 久久国产精品大桥未久av| 国产精品av久久久久免费| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲av日韩在线播放| tocl精华| 久久久国产成人免费| 99热国产这里只有精品6| 欧美另类一区| 欧美少妇被猛烈插入视频| av又黄又爽大尺度在线免费看| 夜夜夜夜夜久久久久| 欧美中文综合在线视频| 欧美久久黑人一区二区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 一本大道久久a久久精品| 99热全是精品| 9热在线视频观看99| 欧美日韩亚洲高清精品| 亚洲av成人不卡在线观看播放网 | 日本wwww免费看| 日韩大片免费观看网站| 夫妻午夜视频| 91大片在线观看| 日本av手机在线免费观看| 亚洲色图综合在线观看| 高潮久久久久久久久久久不卡| 两个人看的免费小视频| 各种免费的搞黄视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 国产97色在线日韩免费| 欧美国产精品一级二级三级| 亚洲色图综合在线观看| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 老司机在亚洲福利影院| 亚洲五月色婷婷综合| 国产视频一区二区在线看| 国产精品久久久久久精品古装| 国产野战对白在线观看| 精品亚洲成国产av| 超碰97精品在线观看| 18禁观看日本| 天天影视国产精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| a级片在线免费高清观看视频| 人妻 亚洲 视频| 18禁国产床啪视频网站| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 99久久精品国产亚洲精品| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲国产欧美在线一区| 久久久精品94久久精品| 青春草亚洲视频在线观看| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 不卡一级毛片| 老司机靠b影院| 国产精品影院久久| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 久久亚洲精品不卡| 国产欧美日韩精品亚洲av| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 狠狠狠狠99中文字幕| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产一区二区在线观看av| 国产成人欧美在线观看 | 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲美女黄色视频免费看| 老司机午夜十八禁免费视频| av网站在线播放免费| 精品高清国产在线一区| 欧美日韩精品网址| 97在线人人人人妻| 久久毛片免费看一区二区三区| 欧美日本中文国产一区发布| 国产免费福利视频在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 高清av免费在线| 国产av国产精品国产| 欧美日韩精品网址| 亚洲国产成人一精品久久久| 亚洲成人免费av在线播放| 亚洲,欧美精品.| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久香蕉激情| 老司机福利观看| av国产精品久久久久影院| 欧美性长视频在线观看| 又紧又爽又黄一区二区| 亚洲少妇的诱惑av| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美激情 高清一区二区三区| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人系列免费观看| 黄片小视频在线播放| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 欧美在线一区亚洲| 在线观看免费日韩欧美大片| 在线av久久热| 高清在线国产一区| 99久久99久久久精品蜜桃| 一级a爱视频在线免费观看| 亚洲国产成人一精品久久久| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 国产精品亚洲av一区麻豆| 免费在线观看日本一区| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久狼人影院| 天天添夜夜摸| 国产欧美日韩一区二区精品| 欧美另类一区| 亚洲欧美一区二区三区久久| 999久久久国产精品视频| 亚洲男人天堂网一区| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 三级毛片av免费| av在线播放精品| 亚洲国产精品成人久久小说| www.自偷自拍.com| 久久久水蜜桃国产精品网| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲精品国产色婷婷电影| 老司机影院成人| 男人舔女人的私密视频| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲九九香蕉| a级毛片在线看网站| 午夜激情久久久久久久| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产在线一区二区三区精| 亚洲精品美女久久av网站| 午夜福利在线观看吧| √禁漫天堂资源中文www| 99九九在线精品视频| 乱人伦中国视频| 五月开心婷婷网| 18在线观看网站| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 亚洲国产av影院在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲中文字幕日韩| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久精品人人爽人人爽视色| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产男人的电影天堂91| 黄片播放在线免费| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 成在线人永久免费视频| 日本av免费视频播放| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲欧美日韩高清在线视频 | 老司机靠b影院| 国产免费av片在线观看野外av| 成年美女黄网站色视频大全免费| 在线观看免费午夜福利视频| 一级毛片电影观看| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲欧美激情在线| 男人添女人高潮全过程视频| 国产一区二区三区综合在线观看| 麻豆av在线久日| 色综合欧美亚洲国产小说| 精品国产国语对白av| 国产成人欧美| 欧美在线黄色| 99精品欧美一区二区三区四区| 亚洲九九香蕉| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 久久影院123| 九色亚洲精品在线播放| 久久久久久久国产电影| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 久久久久国内视频| 亚洲国产欧美在线一区| av电影中文网址| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲av美国av| 亚洲精华国产精华精| 法律面前人人平等表现在哪些方面 | 国产成+人综合+亚洲专区| 91字幕亚洲| 欧美日本中文国产一区发布| 超色免费av| 欧美大码av| 欧美成人午夜精品| 在线永久观看黄色视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 美女扒开内裤让男人捅视频| 一级毛片精品| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 一个人免费在线观看的高清视频 | 青春草亚洲视频在线观看| 国产精品1区2区在线观看. | 国产av又大| 我的亚洲天堂| 亚洲五月色婷婷综合| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 最新的欧美精品一区二区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 水蜜桃什么品种好| 青春草视频在线免费观看| 老鸭窝网址在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 高清欧美精品videossex| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 国产精品成人在线| av在线播放精品| 午夜精品国产一区二区电影| 高清视频免费观看一区二区| 日本av免费视频播放| 国产精品免费大片| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 国产精品二区激情视频| 亚洲精品自拍成人| 日韩大片免费观看网站| 一区二区三区乱码不卡18| 精品人妻一区二区三区麻豆| 亚洲一码二码三码区别大吗| 婷婷丁香在线五月| 国产在视频线精品| 日本五十路高清| 日韩视频一区二区在线观看| e午夜精品久久久久久久| 99九九在线精品视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 又大又爽又粗| 淫妇啪啪啪对白视频 | 91精品国产国语对白视频| 自线自在国产av| 欧美激情高清一区二区三区| 亚洲伊人久久精品综合| 美女国产高潮福利片在线看| 欧美午夜高清在线| 久久99一区二区三区| av一本久久久久| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久久国产精品麻豆| 99热网站在线观看| av免费在线观看网站| 99re6热这里在线精品视频| 麻豆国产av国片精品| 精品卡一卡二卡四卡免费| 午夜免费观看性视频| 久9热在线精品视频| 色播在线永久视频| 欧美av亚洲av综合av国产av| 黄片大片在线免费观看| 精品国内亚洲2022精品成人 | 69av精品久久久久久 | 咕卡用的链子| 精品一品国产午夜福利视频| 超色免费av| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 日本一区二区免费在线视频| 91九色精品人成在线观看| 午夜福利一区二区在线看| 一进一出抽搐动态| 色婷婷久久久亚洲欧美| 少妇被粗大的猛进出69影院| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 99九九在线精品视频| 一区福利在线观看| 国产av又大| 国产精品熟女久久久久浪| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 国产精品 欧美亚洲| 国产成人免费观看mmmm| 欧美精品啪啪一区二区三区 | 欧美+亚洲+日韩+国产| 日韩三级视频一区二区三区| 国产成人欧美在线观看 | 首页视频小说图片口味搜索| 国产精品国产三级国产专区5o| 亚洲人成77777在线视频| 成人国语在线视频| 国产精品国产三级国产专区5o| 老司机影院毛片| 久久久久精品国产欧美久久久 | 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久ye,这里只有精品| av天堂在线播放| 亚洲av国产av综合av卡| 中文字幕精品免费在线观看视频| 免费在线观看完整版高清| 在线观看免费午夜福利视频| 另类精品久久| 中文字幕人妻熟女乱码| 嫩草影视91久久| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 国产高清视频在线播放一区 | 国产一区有黄有色的免费视频| 国产97色在线日韩免费| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 两人在一起打扑克的视频| 老熟女久久久| 国产精品亚洲av一区麻豆| 日本91视频免费播放| 性少妇av在线| 自线自在国产av| 精品国产一区二区久久| 涩涩av久久男人的天堂| 大码成人一级视频| av欧美777| 午夜久久久在线观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 成年动漫av网址| √禁漫天堂资源中文www| 日韩精品免费视频一区二区三区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 久久毛片免费看一区二区三区| 伦理电影免费视频| 久久av网站| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 捣出白浆h1v1| 久久国产亚洲av麻豆专区| videosex国产| 人妻人人澡人人爽人人| 欧美xxⅹ黑人| 一二三四在线观看免费中文在| 视频在线观看一区二区三区| 国产精品国产三级国产专区5o| 国产黄频视频在线观看| 午夜精品国产一区二区电影| 免费不卡黄色视频| 国产成人系列免费观看| 夫妻午夜视频| 男女床上黄色一级片免费看| 亚洲色图综合在线观看| 国产av精品麻豆| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 亚洲国产精品一区二区三区在线| a 毛片基地| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲精品在线美女| 黄色片一级片一级黄色片| 老熟女久久久| 婷婷丁香在线五月| kizo精华| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 国产亚洲欧美在线一区二区| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲黑人精品在线| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲五月婷婷丁香| 亚洲全国av大片| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产精品久久久av美女十八| www.精华液| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲色图综合在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 手机成人av网站| 日韩大码丰满熟妇| 三上悠亚av全集在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 在线观看一区二区三区激情| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 老熟妇仑乱视频hdxx| 国产精品成人在线| 日韩中文字幕视频在线看片| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 午夜精品国产一区二区电影| 久久精品成人免费网站| 黑人操中国人逼视频| 人妻 亚洲 视频| 各种免费的搞黄视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久精品亚洲av国产电影网| 手机成人av网站| 国产亚洲精品久久久久5区| 精品少妇内射三级| 99精品欧美一区二区三区四区| www.精华液| 啦啦啦免费观看视频1| 国产区一区二久久| 丰满饥渴人妻一区二区三| 大型av网站在线播放| 一本综合久久免费| 国产成人精品在线电影| av在线播放精品| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲欧洲日产国产| 国产在线观看jvid| 国产成人免费观看mmmm| 成年av动漫网址| 日本av免费视频播放| 午夜激情av网站| 日韩欧美一区视频在线观看| 成年av动漫网址| 最黄视频免费看| 18禁观看日本| 美女主播在线视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 国产精品成人在线| 亚洲熟女毛片儿| 国产黄色免费在线视频| 亚洲欧美清纯卡通| 成在线人永久免费视频| 亚洲 欧美一区二区三区| 1024香蕉在线观看| 大码成人一级视频| 亚洲成人免费av在线播放| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 热re99久久精品国产66热6| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲中文日韩欧美视频| 99国产精品免费福利视频| 亚洲精品乱久久久久久| 久久人人97超碰香蕉20202| 在线观看免费日韩欧美大片| 老司机深夜福利视频在线观看 | av又黄又爽大尺度在线免费看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 香蕉国产在线看| 国产精品99久久99久久久不卡| 成在线人永久免费视频| 亚洲中文日韩欧美视频| www.av在线官网国产| 国产99久久九九免费精品| 在线观看免费视频网站a站| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| www.999成人在线观看| 在线观看舔阴道视频| 久久免费观看电影| 亚洲国产成人一精品久久久| 色综合欧美亚洲国产小说| 亚洲av美国av| 一本综合久久免费| 超色免费av| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 国产成人一区二区三区免费视频网站| 青春草视频在线免费观看| 淫妇啪啪啪对白视频 | 免费一级毛片在线播放高清视频 | 成人三级做爰电影| 99re6热这里在线精品视频| 午夜福利影视在线免费观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 亚洲精品一区蜜桃| 欧美精品av麻豆av| 成在线人永久免费视频| 99热全是精品| 99久久精品国产亚洲精品| 欧美变态另类bdsm刘玥| 久久国产亚洲av麻豆专区| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 国产精品久久久久久精品古装| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲,欧美精品.| 咕卡用的链子| 欧美日韩成人在线一区二区| 亚洲伊人色综图| av一本久久久久| 一个人免费在线观看的高清视频 | 亚洲欧美一区二区三区黑人| 婷婷成人精品国产| 婷婷丁香在线五月| 国产欧美亚洲国产| www日本在线高清视频| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久久国产欧美日韩av| 黑人欧美特级aaaaaa片| 亚洲九九香蕉| 久久久久久免费高清国产稀缺| 在线av久久热| 在线精品无人区一区二区三| 欧美国产精品va在线观看不卡| 黄片大片在线免费观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 高潮久久久久久久久久久不卡| 男女之事视频高清在线观看| 不卡一级毛片| av网站在线播放免费| 久久久久精品人妻al黑| 亚洲国产精品成人久久小说| 99热国产这里只有精品6| 午夜免费观看性视频| 久久99热这里只频精品6学生| 亚洲av日韩在线播放| 亚洲国产成人一精品久久久| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 日本vs欧美在线观看视频| 一区福利在线观看| 丝袜美足系列| 久久免费观看电影| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲中文av在线| 国产精品免费视频内射| 色婷婷av一区二区三区视频| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 一本久久精品| 麻豆国产av国片精品| avwww免费| 国产免费视频播放在线视频| 中亚洲国语对白在线视频| 精品人妻1区二区| av天堂久久9| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 欧美亚洲日本最大视频资源| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 亚洲九九香蕉| 蜜桃国产av成人99| www.精华液| 久久国产精品大桥未久av| 动漫黄色视频在线观看| 精品久久蜜臀av无| 国产精品.久久久| 日韩一区二区三区影片| 99久久精品国产亚洲精品| 高清视频免费观看一区二区| a级毛片黄视频| 国产一区二区在线观看av| 国产91精品成人一区二区三区 | 下体分泌物呈黄色| videos熟女内射| 男女边摸边吃奶| 另类精品久久| 国产麻豆69| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产免费一区二区三区四区乱码| 69av精品久久久久久 | 日韩一区二区三区影片| 精品熟女少妇八av免费久了| 免费黄频网站在线观看国产| 正在播放国产对白刺激| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 91精品国产国语对白视频| 天堂中文最新版在线下载| 日韩中文字幕欧美一区二区| 在线观看免费午夜福利视频| tube8黄色片| 2018国产大陆天天弄谢| 人妻一区二区av| 美国免费a级毛片| 91成年电影在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 一级片免费观看大全| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 精品久久久久久电影网|