• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    輝鉬精礦加壓濕法冶金技術(shù)研究進(jìn)展

    2014-08-08 02:13:00王海北張邦勝
    金屬礦山 2014年1期
    關(guān)鍵詞:氧壓礦漿濕法

    謝 鏗 王海北 張邦勝

    (北京礦冶研究總院,北京 100160)

    輝鉬精礦加壓濕法冶金技術(shù)研究進(jìn)展

    謝 鏗 王海北 張邦勝

    (北京礦冶研究總院,北京 100160)

    為了使輝鉬精礦濕法冶金從業(yè)者對(duì)氧壓煮法的認(rèn)識(shí)更全面、更系統(tǒng),從而促進(jìn)氧壓煮技術(shù)的發(fā)展,總結(jié)了國(guó)內(nèi)外加壓濕法冶金技術(shù)在輝鉬精礦處理領(lǐng)域的研究進(jìn)展,介紹了加壓酸浸和加壓堿浸技術(shù)從輝鉬精礦中提取鉬的物化原理、工藝流程和生產(chǎn)實(shí)踐概況,指出了不同加壓浸出工藝的優(yōu)缺點(diǎn)。高溫高壓下酸浸輝鉬精礦常以硝酸鹽或硝酸作催化劑,具有反應(yīng)速度快、投資效益大、鉬轉(zhuǎn)化率高等特點(diǎn),但存在設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、難以精確控制反應(yīng)條件以及氮氧化物污染等問題;與加壓酸浸相比,加壓堿浸工藝具有金屬回收率高、反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備腐蝕性小、反應(yīng)溫和、浸出液中雜質(zhì)含量少等優(yōu)勢(shì),然而,加壓堿浸工藝存在氫氧化鈉消耗量大、產(chǎn)生的大量硫酸鈉較難處理等不足。通過對(duì)現(xiàn)有氧壓浸出工藝的分析,指出了輝鉬精礦加壓濕法冶金技術(shù)發(fā)展需解決的問題和努力的方向。

    輝鉬精礦 加壓濕法冶金 氧化 酸浸 堿浸 催化劑

    鉬是一種非常重要的稀有金屬,因其具有高強(qiáng)度、高熔點(diǎn)、耐磨和耐腐蝕等優(yōu)異的理化性能而廣泛應(yīng)用于冶金、化工、軍事、電子、生物醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、環(huán)保和宇航等領(lǐng)域,成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要原料和不可替代的戰(zhàn)略物資。

    輝鉬礦是自然界中的主要含鉬礦物,同時(shí)也是提煉鉬的最主要礦物原料,目前世界鉬產(chǎn)量的99%來源于輝鉬礦。輝鉬礦中的鉬以MoS2的形式存在,品位超過1%的鉬礦資源較罕見,我國(guó)鉬礦資源的鉬品位大都在0.1%以下,而且相當(dāng)一部分與銅等金屬緊密共生,必須通過較復(fù)雜的磨礦—浮選工藝才能獲得輝鉬精礦。

    焙燒和氨浸是輝鉬精礦傳統(tǒng)冶煉工藝的核心。在焙燒過程中,輝鉬精礦中的MoS2被氧化為可溶于氨的MoO3[1]。冶煉輝鉬精礦的傳統(tǒng)工藝存在流程長(zhǎng)、原料消耗高、鉬回收率低、SO2污染環(huán)境以及伴生稀貴金屬難以綜合利用等缺點(diǎn),特別是在處理低品位輝鉬精礦時(shí),該工藝的弊端愈發(fā)凸顯:較高含量的雜質(zhì)在焙燒過程中易發(fā)生燒結(jié),導(dǎo)致焙燒作業(yè)的操作、控制難度加大,而且產(chǎn)出焙砂純度低,后續(xù)處理難度加大[2]。經(jīng)國(guó)內(nèi)外相關(guān)科研人員的努力,涌現(xiàn)出多種輝鉬精礦處理新工藝,其中,加壓濕法冶金工藝因優(yōu)點(diǎn)較多而廣受關(guān)注。

    加壓濕法冶金工藝是在礦漿狀態(tài)下將輝鉬礦氧化為容易富集的鉬氧化物或鉬鹽,從而消除焙燒工序產(chǎn)生的SO2氣體對(duì)環(huán)境的污染。由于該反應(yīng)在壓力大、溫度高、且礦漿中參加反應(yīng)的氣體濃度高的環(huán)境下進(jìn)行,因而反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)條件理想,反應(yīng)速度大大加快。

    輝鉬礦物經(jīng)加壓濕法冶金工藝處理,以離子形式進(jìn)入液相中的鉬可通過溶劑萃取或離子交換等分離技術(shù)回收,工藝流程大為縮短、鉬回收率顯著提高,同時(shí)還能高效綜合回收伴生的有價(jià)金屬元素。輝鉬精礦的加壓處理通常在一定初始濃度的酸堿性溶液中進(jìn)行,根據(jù)初始反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性不同,輝鉬精礦的加壓濕浸可分為加壓酸浸和加壓堿浸。

    1 輝鉬精礦的加壓酸浸

    1.1 不添加催化劑

    輝鉬精礦的加壓濕法冶金工藝過程是一個(gè)固-液-氣三相反應(yīng)過程,在一定的溫度和壓力條件下,MoS2與溶解氧的主要反應(yīng)為[3]

    在常溫常壓下,氧(可以是富氧空氣或空氣中的氧,也可以是純氧)在水中的溶解度很小,當(dāng)水沸騰時(shí)氧的溶解度接近于0,而在高壓下,即使水溫很高,氧的溶解度也會(huì)隨著氧分壓的增加而增大。在高溫高壓水溶液中,氧對(duì)輝鉬精礦中金屬硫化物的氧化具有很大的熱力學(xué)推動(dòng)力,且發(fā)生的反應(yīng)為放熱反應(yīng),促使反應(yīng)向正向進(jìn)行,這種以氧氣為氧化劑的加壓濕法處理方法又被稱作氧壓氧化法或氧壓煮法(MolybdenumAutoclaveProcess,MAP)。反應(yīng)生成的鉬酸溶解度一般很小,過飽和的鉬酸溶液會(huì)沉淀出水合三氧化鉬,一般情況下,有80%左右的鉬以水合三氧化鉬的形式進(jìn)入渣中,其余的鉬以MoO2(SO4)或Mo2O5(SO4)的形式存在于溶液中。雖然該工藝初始不添加酸,但反應(yīng)過程中生成的硫酸有助于反應(yīng)的進(jìn)行,且工業(yè)生產(chǎn)過程中酸常返回循環(huán)使用,因此,該工藝歸入輝鉬精礦加壓酸浸工藝。

    50余a來,國(guó)外科研工作者對(duì)輝鉬精礦加壓酸浸工藝生產(chǎn)氧化鉬投入了極大的熱情。1962年,K.Sada[4]用氧壓煮工藝處理鉬品位為55.5%的輝鉬精礦,氧壓煮溫度為200 ℃、氧分壓為2MPa、攪拌轉(zhuǎn)速為500r/min、反應(yīng)時(shí)間為6h,鉬的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98.4%,鉬酸沉淀經(jīng)氨浸—酸沉—焙燒,得到鉬含量78%的氧化鉬。20世紀(jì)80年代,F(xiàn).G.Bauer等[5]將粒度為20~90μm、鉬品位為53.7%的輝鉬精礦制成質(zhì)量濃度為15%的礦漿,然后裝入加壓釜中,釜內(nèi)溫度為230 ℃、氧分壓為1MPa、總壓為2MPa、反應(yīng)時(shí)間為2h,再經(jīng)過濾、洗滌、烘干,得到鉬品位為63.1%的工業(yè)氧化鉬產(chǎn)品,鉬回收率達(dá)99%。20世紀(jì)90年代,塞浦路斯-安邁信礦業(yè)公司(CyprusAmaxMineralsCompany)[6]、肯尼科特尤他銅業(yè)公司(KennecottUtahCopper,KUC)[7-8]、拜耳公司(BayerCorporation)[9]等世界著名大型鉬業(yè)公司和俄羅斯選礦研究設(shè)計(jì)院先后進(jìn)行了氧壓氧化輝鉬精礦的研究,KUC公司開發(fā)的含銅輝鉬精礦加壓氧化工藝成為經(jīng)典含銅輝鉬精礦加壓氧化工藝(見圖1),鉬回收率可達(dá)99%。

    圖1 含銅輝鉬精礦加壓氧浸工藝流程Fig.1 Flow sheet of treating Cu-containing molybdeniteconcentrate by oxygen pressure leaching process

    當(dāng)前,建成投產(chǎn)的大型輝鉬精礦氧壓煮提鉬工廠有美國(guó)自由港邁克墨倫銅金礦公司(Freeport-McMoRanCopper&GoldInc.)的Bagdad礦場(chǎng)。正在建設(shè)的有必拓集團(tuán)下轄美國(guó)肯尼科特尤他銅業(yè)公司[10],計(jì)劃采用MAP工藝將鉬回收率提高7個(gè)百分點(diǎn),一期工程已于2012年建成投產(chǎn),年產(chǎn)鉬1.36萬t;二期工程將在2015年初建成,公司產(chǎn)能將擴(kuò)大到2.72萬t,產(chǎn)量約占美國(guó)鉬產(chǎn)量的40%~50%,工藝過程“三廢”排放達(dá)到美國(guó)環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)的江銅集團(tuán)新技術(shù)公司、河南欒川洛鉬集團(tuán)[11]也在開發(fā)研究加壓分解輝鉬精礦的方法。

    1.2 添加催化劑

    輝鉬精礦加壓酸浸常采用硝酸或硝酸鹽作為添加劑,在加壓釜中發(fā)生如下反應(yīng)[1]:

    H2MoO4+2H2SO4+9HNO2(g).

    產(chǎn)出的亞硝酸快速分解為NO2和NO,NO2與水結(jié)合形成硝酸,在氧氣存在下,NO氧化為NO2,然后再生成硝酸:

    由以上反應(yīng)式可見,硝酸在輝鉬精礦的氧化浸出過程中起到了良好的催化作用。硝酸的再生減少了硝酸的用量,實(shí)際添加量通常只有理論量的20%左右。圖2是經(jīng)典的塞浦路斯工藝,它包括加壓硝酸分解輝鉬礦、煅燒和從分解母液與洗液中回收鉬等3個(gè)主要過程。

    圖2 氧壓硝酸分解輝鉬精礦工藝流程Fig.2 Flow sheet of nitric acid catalyzed oxygenpressure leaching of molybdenite concentrate

    目前,國(guó)外已有不少關(guān)于輝鉬精礦加壓硝酸浸出工藝的研究報(bào)道。C.G.Anderson[12]對(duì)粒度為-10μm占80%、含鉬34.2%的輝鉬精礦進(jìn)行加壓酸浸,在起始硝酸濃度為75g/L、礦漿濃度為25g/L、氧分壓為620kPa、溫度為125 ℃、氮氧化物濃度為2g/L條件下浸出1h,鉬的轉(zhuǎn)化率為94.3%。A.M.Amer[13]研究了某含鉬30.2%的輝鉬精礦的加壓硝酸浸出過程,在200 ℃、硝酸濃度為10%、氧分壓為1.5MPa的條件下浸出30min,鉬回收率為96%,該工藝的浸出時(shí)間不到常壓浸出時(shí)的1/7。A.Khoshnevisan等[14-16]通過對(duì)輝鉬精礦的加壓硝酸浸出試驗(yàn),提出了預(yù)測(cè)各因素影響的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型(ArtificialNeuralNetwork,ANN),探討了浸出動(dòng)力學(xué),發(fā)現(xiàn)浸出過程受化學(xué)反應(yīng)控制,反應(yīng)活化能為68.8kJ/mol,確定的最優(yōu)工藝條件為礦物粒度-40μm占80%、礦漿濃度100g/L、硝酸濃度50g/L、氧分壓1.24MPa、浸出溫度150 ℃、浸出時(shí)間2h,對(duì)應(yīng)的鉬轉(zhuǎn)化率為99.36%。用硝酸鈉或硝酸鉀代替硝酸加壓氧化輝鉬精礦,也可獲得高的鉬轉(zhuǎn)化率,與硝酸相比,硝酸鹽在運(yùn)輸、儲(chǔ)存及價(jià)格等方面有一定的優(yōu)勢(shì)。

    國(guó)內(nèi)方面,北京礦冶研究總院針對(duì)輝鉬精礦加壓處理工藝開展了系統(tǒng)的研究。張邦勝等[17]采用加壓硝酸氧化法分解含鉬49.68%的輝鉬精礦,通過工藝穩(wěn)定性試驗(yàn),獲得了理想的工藝參數(shù)。在硝酸初始濃度為28.89g/L、液固比為5∶1、氧分壓為350 kPa、溫度為160 ℃條件下反應(yīng)3 h,鉬的氧化率達(dá)到99%以上。王玉芳等[18]對(duì)加壓氧化輝鉬精礦得到的浸出渣和浸出液進(jìn)行了處理:浸出渣用氨水再浸,然后用硝酸酸沉氨浸液中的鉬,得到鉬酸銨;浸出液中的鉬用N235萃取,萃余液經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放,反萃液則并入酸沉工序生產(chǎn)鉬酸銨,鉬的總回收率可達(dá)到98%以上。王海北等[19]用加壓浸出—溶劑萃取工藝對(duì)某輝鉬精礦開展了提鉬半工業(yè)試驗(yàn),加壓浸出過程中鉬的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上,有15%~20%的鉬進(jìn)入溶液,浸出液用高濃度的N235萃取回收鉬,鉬萃取率大于98%;再用25%的氨水在相比(O/A)為3∶1的條件下進(jìn)行反萃,鉬反萃率大于98%。

    此外,西北有色金屬研究院、東北大學(xué)等單位的科研人員也在輝鉬精礦加壓浸出方面進(jìn)行過一些探索試驗(yàn)。蔣麗娟等[20]對(duì)粒度為75~0 μm的某輝鉬精礦進(jìn)行加壓氧化研究,試驗(yàn)溫度為200 ℃、氧分壓為700 kPa、攪拌速度為400 r/min、硝酸鈉與輝鉬精礦質(zhì)量比為1∶50、反應(yīng)時(shí)間為3 h,輝鉬精礦的氧化率大于99%,其中,90%左右的鉬轉(zhuǎn)化為合格的工業(yè)氧化鉬。牟望重等[21]對(duì)輝鉬精礦加壓酸浸過程的鉬轉(zhuǎn)變行為進(jìn)行了研究,鉬的總轉(zhuǎn)化率為97.95%。秦玉楠[22]在進(jìn)行輝鉬精礦的硝酸氧壓煮工藝研究中發(fā)現(xiàn),只有6%左右的鉬進(jìn)入壓煮液,其余以氧化鉬水合物形式留存于濾餅中。蔡創(chuàng)開等[23]通過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn),得到加壓硝酸浸出非標(biāo)準(zhǔn)輝鉬精礦的優(yōu)化工藝參數(shù):液固比為4∶1、HNO3用量為每克鉬0.3 g、溫度為200 ℃、氧分壓為1 MPa、反應(yīng)時(shí)間為2 h,該條件下的鉬轉(zhuǎn)化率大于96%。

    由以上研究可見,輝鉬精礦加壓硝酸浸出工藝具有反應(yīng)速度快、投資效益大、鉬轉(zhuǎn)化率高等特點(diǎn),MoS2轉(zhuǎn)化率一般在95%~99%。但該工藝也存在一些問題,例如鉬分散進(jìn)入液固兩相、硝酸-硫酸混合體系對(duì)設(shè)備的腐蝕較為嚴(yán)重、初期反應(yīng)因過于劇烈而難以精確控制反應(yīng)條件,以及反應(yīng)過程中產(chǎn)出的氮氧化物(NOx)易造成環(huán)境污染等。1980年投產(chǎn)的株洲硬質(zhì)合金廠輝鉬精礦加壓處理車間就因?yàn)橐谎趸葰怏w污染問題,在運(yùn)行幾年后關(guān)閉。

    為了解決NOx污染問題,北京礦冶研究總院開展了不添加硝酸或硝酸鹽的加壓浸出研究,發(fā)現(xiàn)新型添加劑X可有效提高鉬的轉(zhuǎn)化率,且可有效提高礦漿的流動(dòng)性,降低礦漿黏度,有利于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)[24-26]。

    2 輝鉬精礦加壓堿浸

    加壓堿浸通常采用氫氧化鈉或碳酸鈉為浸出劑。在氫氧化鈉介質(zhì)中,輝鉬精礦中的MoS2與氧氣反應(yīng)生成水溶性的鉬酸鈉和硫酸鈉,從而達(dá)到浸出的目的,其化學(xué)反應(yīng)為

    2Na2MoO4+4Na2SO4+6H2O.

    加壓堿浸輝鉬精礦的主要工藝條件[27-29]:溫度為130~200 ℃、總壓力為2.0~2.5MPa、氫氧化鈉用量為理論用量的1.0~1.2倍、液固比為4∶1~8∶1。

    V.R.Reynolds[30]研究了加壓堿浸處理含鉬53.7%的輝鉬精礦,在氫氧化鈉與鉬摩爾比為0.65、氧分壓為2.14 MPa、溫度為195 ℃的情況下反應(yīng)4 h,鉬浸出率達(dá)96.2%,但在沒有氫氧化鈉的情況下,鉬的轉(zhuǎn)化率僅有62.7%。R.Mirvaliev等[31]對(duì)比了氫氧化鈉、碳酸鈉和氨水作為浸出劑的不同結(jié)果,指出了銅離子在浸出過程中的催化作用。索波里[1]依據(jù)浸出時(shí)間進(jìn)行到總浸出時(shí)間的1/3左右時(shí),輝鉬精礦中硫化鉬的浸出率已接近80%的結(jié)果,提出了用浸出—浮選工藝改進(jìn)加壓堿浸工藝的思路,即當(dāng)浸出率達(dá)到80%左右時(shí)結(jié)束浸出,浸出液用于制取鉬產(chǎn)品,含MoS2的浸出渣經(jīng)浮選富集后返回再浸,最終渣(浮選尾礦)鉬品位小于0.85%,鉬回收率大于99%,反應(yīng)時(shí)間明顯縮短。

    我國(guó)第一家采用加壓堿浸—萃取工藝處理輝鉬精礦生產(chǎn)鉬酸銨的工廠于1990年在陜西寶雞試產(chǎn)成功[32],設(shè)計(jì)輝鉬精礦鉬品位為45.90%,生產(chǎn)能力為年產(chǎn)200 t工業(yè)鉬酸銨(生產(chǎn)流程見圖3)。該工藝包括加壓堿浸、溶劑萃取、凈化(除硅磷砷)、脫色和酸沉結(jié)晶等工序。在制漿槽中輝鉬精礦、氫氧化鈉和水按質(zhì)量比40∶23∶400制漿后泵入不銹鋼高壓釜,通蒸汽加熱至85 ℃,緩緩?fù)泄┭?,浸出反?yīng)開始進(jìn)行。由于反應(yīng)放熱,隨著蒸汽壓力升高,溫度逐漸上升,當(dāng)壓力達(dá)到1.6 MPa時(shí),體系溫度升至160 ℃,此后隨時(shí)補(bǔ)充氧氣以維持體系壓力和溫度,保溫3 h。反應(yīng)結(jié)束后,通入自來水降溫至85 ℃,停止攪拌,排氣放料,浸出礦漿在吸濾盤中過濾,濾餅在攪拌槽中再制漿過濾,再制漿濾液返回配制浸出礦漿。鉬的加壓浸出率可達(dá)98.5%以上,全流程鉬的工藝回收率為95.54%。

    圖3 陜西寶雞某廠輝鉬精礦加壓堿浸制取鉬酸銨工藝流程Fig.3 Flow sheet of ammonium molybdate preparation using molybdenite concentrate from a plant in Shaanxi Baoji by pressure alkaline leaching process

    與加壓酸浸相比,加壓堿浸工藝具有反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備腐蝕性小、反應(yīng)溫和、鉬全部分解進(jìn)入溶液、浸出液雜質(zhì)含量少等特點(diǎn)。然而,加壓堿浸工藝仍存在氫氧化鈉消耗量大、反應(yīng)時(shí)間有待縮短、產(chǎn)生的大量硫酸鈉較難處理等不足。

    3 結(jié)論與建議

    (1)經(jīng)過半個(gè)多世紀(jì)的不斷完善,輝鉬精礦加壓濕法冶金工藝已日臻成熟,氧壓煮法成為處理輝鉬精礦的有效方法。

    (2)為了減少有害雜質(zhì)對(duì)提鉬工藝過程的影響,應(yīng)從輝鉬礦選礦工藝入手,降低有害雜質(zhì)進(jìn)入輝鉬精礦,提高加壓釜入料輝鉬精礦的質(zhì)量。

    (3)優(yōu)化現(xiàn)有的加壓濕法冶金工藝,進(jìn)一步降低體系反應(yīng)溫度和壓力,縮短反應(yīng)時(shí)間。

    (4)尋找更合適的催化劑,在不引進(jìn)雜質(zhì)和不導(dǎo)致環(huán)境污染的前提下提高有價(jià)金屬的回收率。

    (5)進(jìn)行深入的理論研究,揭示加壓氧化下輝鉬礦物的變化規(guī)律。

    (6)改進(jìn)或更新現(xiàn)有加壓反應(yīng)設(shè)備,降低生產(chǎn)成本,確保壓力設(shè)備的安全運(yùn)行,提高工藝流程的連續(xù)性和可操作性。

    (7)結(jié)合后續(xù)鉬分離工藝或多金屬綜合回收工藝,研發(fā)新的分解體系,降低對(duì)設(shè)備和環(huán)境的要求。

    [1] 張啟修,趙秦生.鎢鉬冶金[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2005. Zhang Qixiu,Zhao Qinsheng.Metallurgy of Tungsten and Molybdenum[M].Beijing: Metallurgical Industry Press,2005.

    [2] 向鐵根.鉬冶金[M].長(zhǎng)沙: 中南大學(xué)出版社,2002. Xiang Tiegen.Metallurgy of Molybdenum[M].Changsha: Central South University Press,2002.

    [3] Kholmogorov A G,Kononova O N.Processing mineral raw materials in Siberia: ores of molybdenum,tungsten,lead and gold[J].Hydrometallurgy,2005,76(1/2): 37-54.

    [4] Saji K .Extraction of molybdenum: Japan,15207[P],1962-09-26.

    [5] Bauer F G,Eckert Z J.Method of recovering molybdenum oxide: U.S.,4512958[P],1985-04-23.

    [6] Sweetster W H,Hill L N.Process for autoclaving molybdenum disufide: U.S.,5804151[P],1998-09-08.

    [7] Ketcham V J,Coltrinari E L,Hazen W W.Pressure oxidation process for the production of molybdenum trioxide from molybdenum: U.S.,6149883[P],2000-11-21.

    [8] Marsden J O,Brewer R E,Robertson J M,et al.Mehod for improving metals recovery using high temperature pressure leaching: U.S.,20050155458[P],2005-07-21.

    [9] Balliet R W,Kummer W,Litz J E,et al.Production of pure molybdenum oxide from low grade molybdenite concentrates: U.S.,20050019247[P],2005-01-27.

    [10] Polyak D E.2011 Minerals Yearbook-Molybdenum[R].Virginia:USGS,2012.

    [11] 張文鉦.河南鉬業(yè)在崛起[J].中國(guó)鉬業(yè),2008,32(2): 1-4. Zhang Wenzheng.Rising abruptly of Henan molybdenum industry[J].China Molybdenum Industry,2008,32(2):1-4.

    [12] Anderson C G.NSC pressure leaching industrial and potential applications[C]∥The Proceedings in XXIV International Mineral Processing Assembly.Beijing:The XXIV International symposium on mineral processing conference organizing committee,2008:2875-2890.

    [13] Amer A M.Hydrometallurgical recovery of molybdenum from Egyptian Qattar molybdenite concentrate[J].Physicochemical Problems of Mineral Processing,2011,47: 105-112.

    [14] Khoshnevisan A,Yoozbashizadeh H.Determination of optimal conditions for pressure oxidative leaching of Sarcheshmeh molybdenite concentrate using Taguchi method[J].Journal of Mining and Metallurgy Section B-Metallurgy,2012,48(1): 89-99.

    [15] Khoshnevisan A,Yoozbashizadeh H,Mozammel M,et al.Kinetics of pressure oxidative leaching of molybdenite concentrate by nitric acid[J].Hydrometallurgy,2012,111/112: 52-57.

    [16] Khoshnevisan A,Yoozbashizadeh H.Application of artificial neural networks of predict pressure oxidative leaching of molybdenuite concentrate in nitric acid media[J].Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review,2012,33(4): 292-299.

    [17] 張邦勝,蔣開喜,王海北,等.酸性加壓氧化分解輝鉬精礦的實(shí)驗(yàn)研究[J].稀有金屬,2007,31(3): 384-390. Zhang Bangsheng,Jiang Kaixi,Wang Haibei,et al.Experimetal study on pressure acid oxidation of molybdenite concentrate[J].Rare Metals,2007,31(3):384-390.

    [18] 王玉芳,劉三平,王海北.鉬精礦酸性介質(zhì)加壓氧化生產(chǎn)鉬酸銨[J].有色金屬,2008,60(4): 91-94. Wang Yufang,Liu Sanping,Wang Haibei.Acid pressure oxidation process to produce ammonia molybdate from molybdenum concentrate[J].Nonferrous Metals,2008,60(4): 91-94.

    [19] 王海北,鄒小平,蔣應(yīng)平,等.溶劑萃取法從加壓浸出液中提取鉬[J].銅業(yè)工程,2011(5): 21-26. Wang Haibei,Zou Xiaoping,Jiang Yingping,et al.Molybdenum solvent extraction from pressure leaching solution[J].Copper Engineering,2011(5): 21-26.

    [20] 蔣麗娟,奚正平,李來平,等.由等外品鉬精礦制備氧化鉬實(shí)驗(yàn)研究[J].稀有金屬,2011,35(1): 106-112. Jiang Lijuan,Xi Zhengping,Li Laiping,et al.Preparation of molybdenum trioxide from off-grade molybdenite[J].Rare Metals,2011,35(1): 106-112.

    [21] Mu W Z,Zhang T A,Lu G Z,et al.,Transformation Behavior of Molybdenum during Pressure Oxidation Process of Molybdenite Concentrate[J].Applied Mechanics and Materials,2011,79:258-263.

    [22] 秦玉楠.鉬濕法生產(chǎn)中綜合利用工藝[J].無機(jī)鹽工業(yè),1996(3): 35-37. Qin Yunan.Comprehensive utilization techique in the molybdenum hydrometallurgical process[J].Inorganic Salt Industry,1996(3): 35-37.

    [23] 蔡創(chuàng)開,馬 龍,王中溪,等.硝酸催化氧壓法分解非標(biāo)準(zhǔn)鉬精礦制取鉬酸銨產(chǎn)品[C]∥第六屆全國(guó)選礦專業(yè)學(xué)術(shù)年會(huì)論文集.長(zhǎng)沙:《礦冶工程》雜志社,2012:438-441. Cai Chuangkai,Ma Long,Wang Zhongxi,et al.Production of ammonium molybdate from non-standard molybdenite concentrate using NSC pressure oxidation[C]∥The First Session of the Sixth Nationd Academic Conference of Mineral Processing.Chinasha:Mining and Metallurgical Engineering,2012:438-441.

    [24] 王玉芳,趙 磊,張 磊,等.鉬精礦加壓氧化過程中添加劑的選擇[J].有色金屬:冶煉部分,2009(1):18-20. Wang Yufang,Zhao Lei,Zhang Lei,et al.Selection of additives for molybdenum concentrate pressure oxidation[J].Nonferrous Metals:Metallurgy Part,2009(1):18-20.

    [25] 趙 磊,王玉芳.無硝酸添加鉬精礦中溫加壓氧化工藝研究[J].礦冶,2013,22(1): 49-52. Zhao Lei,Wang Yufang.Medium-temperature acid pressure oxidation of molybdenum concentrate without nitric acid additives[J].Mining & Metallurgy,2013,22(1): 49-52.

    [26] Jiang K X,Wang Y F,Zou X P,et al.Extraction of molybdenum from molybdenite concentrates with hydrometallurgical processing[J].Journal of Metals,2012,64(11): 1285-1289.

    [27] 孫 鵬.用加壓氧化法從鉬精礦中浸出鉬的試驗(yàn)研究[J].濕法冶金,2013,32(1): 16-19. Sun Peng.Experimental study on alkaline pressure leaching of Mo concentrates[J].Hydrometallurgy of China,2013,32(1): 16-19.

    [28] 蔡創(chuàng)開.堿性介質(zhì)氧壓煮—萃取法回收某非標(biāo)準(zhǔn)鉬精礦中的鉬[J].礦產(chǎn)綜合利用,2010(4): 19-23. Cai Chuangkai.Recovery of molybdenum from a nonstandard molybdenum concentrate by autoclave leaching-solvent extraction process[J].Multipurpose Utilization of Mineral Resources,2010(4): 19-23.

    [29] 宋成盈,宋會(huì)娟,王建設(shè),等.氧氣氧化法分解輝鉬礦[J].金屬礦山,2009(3): 69-70. Song Chengying,Song Huijuan,Wang Jianshe,et al.Decomposition of molybdenite by oxygen oxidation[J].Metal Mine,2009(3): 69-70.

    [30] Reynolds V R.Hydrometallurgical processing of molybdenite ore concentrates: U.S.,4165362[P],1979-08-21.

    [31] Mirvaliev R,Inoue K.Pressure oxidation leaching of molybdenite in alkaline media-autoclave processing of low-grade molybdenite concentrates[J].Sigen-to-sozai,2011(11):72-76.

    [32] 程光榮,馬秀華,王述吉,等.用壓熱浸出和溶劑萃取技術(shù)生產(chǎn)鉬酸銨[J].濕法冶金,1994(3): 27-32. Cheng Guangrong,Ma Xiuhua,Wang Shuji,et al.Production of ammonium molybdate using autoclave leaching-solvent extraction technology[J].Hydrometallurgy of China,1994(3): 27-32.

    (責(zé)任編輯 羅主平)

    ·信 息·

    青海省整裝勘查工作研討會(huì)在西寧召開

    青海省整裝勘查工作研討會(huì)暨實(shí)施方案論證審查會(huì)日前在西寧召開。會(huì)議總結(jié)了自2009年以來全省整裝勘查工作所取得的成績(jī),研討和安排部署了2014年的整裝勘查工作,并邀請(qǐng)專家論證審查了17個(gè)整裝勘查區(qū)項(xiàng)目的2014年實(shí)施方案。

    據(jù)了解,《青海省公益性地質(zhì)調(diào)查與重要礦產(chǎn)勘查部署方案暨整裝勘查方案》于2009年7月通過中國(guó)地調(diào)局組織的專家論證,確定的9個(gè)整裝勘查方案2010年度進(jìn)入實(shí)質(zhì)性實(shí)施階段,分別是:野馬泉、卡而卻卡、大場(chǎng)、沱沱河、然則涌-莫海拉亨、納日貢瑪、溝里、五龍溝、魚卡。2012年,青海省在原來9個(gè)整裝勘查區(qū)的基礎(chǔ)上,新增了4個(gè)成礦條件好、找礦潛力大、具備大型和超大型規(guī)模的礦田、礦集區(qū)為整裝勘查區(qū),分別是拉陵灶火、多彩、柴達(dá)木盆地深層鹵水鉀鹽、全吉。目前,青海省又確定灘間山、祁連尕大板—紅溝地區(qū)、小沙龍—大水溝、昆侖河4個(gè)整裝勘查區(qū),使全省的整裝勘查區(qū)2014年將達(dá)17個(gè)。

    廣東省超額完成找礦突破戰(zhàn)略行動(dòng)

    記者從廣東省地質(zhì)局日前召開的年度經(jīng)濟(jì)工作會(huì)議上獲悉,廣東省超額完成了找礦突破戰(zhàn)略行動(dòng)3 a階段目標(biāo)任務(wù),地質(zhì)找礦取得重大突破,為實(shí)現(xiàn)找礦突破戰(zhàn)略5 a目標(biāo)打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

    據(jù)悉,廣東省地質(zhì)局2013年1月—10月共承擔(dān)各類地質(zhì)勘查項(xiàng)目632項(xiàng),項(xiàng)目總經(jīng)費(fèi)同比增長(zhǎng)7.4%。經(jīng)過努力,該局新發(fā)現(xiàn)礦產(chǎn)地4處,新增大中型礦床3處;新增資源儲(chǔ)量(333及以上)金金屬量41.74 t,銀金屬量1 009.43 t,鉬金屬量21.47萬t,鎢(三氧化鎢)8.215萬t,錫金屬量2.947萬t。

    Progress of Pressure Hydrometallurgy of Molybdenite Concentrate

    Xie Keng Wang Haibei Zhang Bangsheng

    (BeijingGeneralResearchInstituteofMiningandMetallurgy,Beijing100044,China)

    Research progress of pressure hydrometallurgical technologies in treating molybdenite concentrate was summarized in order to make molybdenite conlentrate pressure hydrometallurqical professionals understanding oxygen pressure cooking method more comprehensive and system thereby promoting the development of oxy pressure cooking technology.The physical and chemical principles,process features and industrial application of acid leaching as well as alkaline leaching in extracting molybdenum from molybdenite concentrate were introduced.Both advantages and disadvantages of different pressure hydrometallurgical technologies in treating molybdenite concentrate were stated.Pressure acid leaching technology,which usually employs nitric acid as a catalyst,can realize oxidative decomposition of molybdenite concentrate at high temperature and high oxygen pressure; It has advantages of fast reaction rate,great investment benefit and high molybdenum conversion rate,but also suffers from serious equipment corrosion,uncontrollability of reaction parameters and nitrogen pollution etc.Compared with the pressure acid leaching technology,pressure alkaline leaching technology has advantages of higher metal recovery,less corrosion,milder reaction condition,lower impurities in resultant solution etc..However,there are some shortcomings in alkaline leaching,such as higher consumption of NaOH,large quantilies Na2SO4which was difficult to handle.Based on analysis of the present pressure leaching technologies,technical problems to be solved and new research directions were raised for further study of pressure hydrometallurgy of molybdenite concentrate.

    Molybdenite concentrate,Pressure hydrometallurgy,Oxidation,Acid leaching,Alkaline leaching,Activator

    2013-11-04

    “十二五”國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目(編號(hào):2012BAB10B06)。

    謝 鏗(1982—),男,工程師,博士。

    TD925.6,TD954

    A

    1001-1250(2014)-01-074-06

    猜你喜歡
    氧壓礦漿濕法
    鋅常規(guī)法—氧壓浸出聯(lián)合冶煉技術(shù)研究
    礦物浮選礦漿相流變學(xué)研究進(jìn)展
    金屬礦山(2021年8期)2021-09-09 10:30:24
    礦用壓縮氧自救器氧壓表的檢定裝置設(shè)計(jì)
    高硅低鐵鋅焙砂中性浸出—液固分離試驗(yàn)研究
    礦冶(2020年4期)2020-08-22 01:13:32
    沉積氧壓對(duì)RuVO2合金薄膜結(jié)構(gòu)及MIT特性的影響研究
    濕法PU/PVDF共混膜的制備及其性能研究
    三山島金礦全尾砂靜態(tài)絮凝沉降試驗(yàn)研究
    某項(xiàng)目礦漿管道結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與長(zhǎng)輸?shù)V漿管道安裝技術(shù)
    單晶硅各向異性濕法刻蝕的形貌控制
    中蒙醫(yī)解毒化濕法治療布魯氏菌病
    18禁裸乳无遮挡免费网站照片| or卡值多少钱| 国产激情偷乱视频一区二区| 日韩欧美免费精品| 日韩欧美 国产精品| 看黄色毛片网站| 久久久成人免费电影| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲成人久久爱视频| 国产乱人视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品日韩av在线免费观看| 亚洲电影在线观看av| 又爽又黄无遮挡网站| 免费看美女性在线毛片视频| 精品人妻1区二区| 国内精品久久久久精免费| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 中文字幕av成人在线电影| 午夜精品一区二区三区免费看| 色精品久久人妻99蜜桃| 精品一区二区免费观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 99久国产av精品| 嫩草影院新地址| 高清日韩中文字幕在线| 久久久久久九九精品二区国产| 免费人成在线观看视频色| 午夜福利在线观看吧| eeuss影院久久| 老司机深夜福利视频在线观看| x7x7x7水蜜桃| av在线天堂中文字幕| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 国产成人aa在线观看| 久久久久久久久大av| 麻豆成人av在线观看| 天堂网av新在线| 一本一本综合久久| 国国产精品蜜臀av免费| 国产主播在线观看一区二区| 看十八女毛片水多多多| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 日本在线视频免费播放| 99热这里只有精品一区| 级片在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 性色avwww在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 黄色一级大片看看| 99久久精品一区二区三区| 色视频www国产| 久久久久九九精品影院| 中文字幕熟女人妻在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久精品国产亚洲网站| 最近视频中文字幕2019在线8| 此物有八面人人有两片| 日韩欧美在线乱码| 一级av片app| 桃色一区二区三区在线观看| 日韩强制内射视频| 亚洲精品在线观看二区| 午夜日韩欧美国产| 很黄的视频免费| 18禁在线播放成人免费| 婷婷色综合大香蕉| 国产精品1区2区在线观看.| 久久精品国产亚洲av天美| 精品国内亚洲2022精品成人| 一个人免费在线观看电影| www日本黄色视频网| 欧美精品啪啪一区二区三区| 内地一区二区视频在线| 高清毛片免费观看视频网站| 亚洲av美国av| 欧美+亚洲+日韩+国产| av在线亚洲专区| 婷婷丁香在线五月| 一本一本综合久久| 亚洲五月天丁香| 色综合站精品国产| 日本色播在线视频| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 直男gayav资源| 能在线免费观看的黄片| 一夜夜www| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲专区国产一区二区| 成人精品一区二区免费| 中出人妻视频一区二区| 免费观看的影片在线观看| 深爱激情五月婷婷| 国产不卡一卡二| 国产免费一级a男人的天堂| 99久久精品一区二区三区| 精品午夜福利视频在线观看一区| 成年人黄色毛片网站| 国产精品爽爽va在线观看网站| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲电影在线观看av| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲人成网站在线播| 真人一进一出gif抽搐免费| 好男人在线观看高清免费视频| 麻豆国产97在线/欧美| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 男人舔奶头视频| 国产老妇女一区| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 一本精品99久久精品77| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 成人永久免费在线观看视频| 天堂影院成人在线观看| 国内精品久久久久久久电影| 中国美女看黄片| 亚洲性夜色夜夜综合| 免费av毛片视频| 国产av在哪里看| 两个人的视频大全免费| 国产黄片美女视频| 一个人看视频在线观看www免费| 国产伦精品一区二区三区四那| 国产久久久一区二区三区| 99久久精品国产国产毛片| 我要看日韩黄色一级片| 国产成年人精品一区二区| 久久99热这里只有精品18| 久久热精品热| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 网址你懂的国产日韩在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产高清不卡午夜福利| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 中文字幕高清在线视频| 免费av观看视频| 日本一本二区三区精品| 中国美白少妇内射xxxbb| 看十八女毛片水多多多| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲专区中文字幕在线| 男女下面进入的视频免费午夜| 日本五十路高清| 日韩欧美精品v在线| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲av二区三区四区| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲三级黄色毛片| 国产精品野战在线观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产午夜精品论理片| 免费一级毛片在线播放高清视频| av专区在线播放| 少妇人妻精品综合一区二区 | 观看美女的网站| 国产av不卡久久| 日日撸夜夜添| 最好的美女福利视频网| 久久香蕉精品热| 国产毛片a区久久久久| 国产精品电影一区二区三区| 国产精品永久免费网站| 免费在线观看成人毛片| 免费观看的影片在线观看| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲最大成人av| 久久久久久久精品吃奶| av女优亚洲男人天堂| 天天躁日日操中文字幕| 国产欧美日韩精品亚洲av| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 在线观看66精品国产| 欧美人与善性xxx| 成人欧美大片| 久久久久久久亚洲中文字幕| 精品午夜福利视频在线观看一区| 亚洲av免费高清在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 九九热线精品视视频播放| 亚洲18禁久久av| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 黄片wwwwww| 日本 av在线| 日韩中字成人| 亚洲真实伦在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精品98久久久久久宅男小说| 婷婷精品国产亚洲av| 国产精品国产高清国产av| 91狼人影院| 中文资源天堂在线| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 午夜精品一区二区三区免费看| 中文在线观看免费www的网站| 中文在线观看免费www的网站| 别揉我奶头 嗯啊视频| 久久草成人影院| 老司机午夜福利在线观看视频| 桃色一区二区三区在线观看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 精品人妻熟女av久视频| 日韩亚洲欧美综合| 给我免费播放毛片高清在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 91久久精品国产一区二区三区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 欧美最新免费一区二区三区| 国产激情偷乱视频一区二区| 免费在线观看日本一区| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 欧美潮喷喷水| 亚洲,欧美,日韩| 欧美精品啪啪一区二区三区| 一级黄色大片毛片| 日韩欧美 国产精品| 91av网一区二区| 日韩欧美三级三区| 成人无遮挡网站| 99精品久久久久人妻精品| 国内精品久久久久久久电影| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲欧美精品综合久久99| 黄色丝袜av网址大全| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久久久久久中文| 免费看光身美女| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产乱人视频| 亚洲成人中文字幕在线播放| www.色视频.com| 日韩欧美三级三区| 国产精品日韩av在线免费观看| 男女视频在线观看网站免费| 69人妻影院| 天天躁日日操中文字幕| 一边摸一边抽搐一进一小说| 毛片女人毛片| 国产视频内射| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 亚洲成人中文字幕在线播放| 成人国产麻豆网| 日韩精品有码人妻一区| 色综合亚洲欧美另类图片| 色吧在线观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产伦人伦偷精品视频| 一个人观看的视频www高清免费观看| 97热精品久久久久久| 麻豆成人午夜福利视频| 无人区码免费观看不卡| 简卡轻食公司| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 成人一区二区视频在线观看| 欧美+日韩+精品| 国产老妇女一区| netflix在线观看网站| 天天一区二区日本电影三级| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲av成人精品一区久久| 欧美日本视频| 成人国产综合亚洲| 亚洲av中文av极速乱 | 国产精品人妻久久久影院| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久九九热精品免费| 中文在线观看免费www的网站| 免费观看精品视频网站| 国产精品亚洲美女久久久| 少妇熟女aⅴ在线视频| 熟女电影av网| 少妇人妻一区二区三区视频| 久久中文看片网| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日本 欧美在线| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 久久人妻av系列| 午夜精品一区二区三区免费看| 成人一区二区视频在线观看| 在线播放无遮挡| 亚洲国产精品合色在线| 日本黄大片高清| 97碰自拍视频| 精华霜和精华液先用哪个| 亚洲av.av天堂| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产成人av教育| 国内精品久久久久精免费| 在线观看66精品国产| 日本黄大片高清| av天堂在线播放| 国产精品福利在线免费观看| 一区福利在线观看| 亚洲美女视频黄频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产一区二区激情短视频| 欧美日韩乱码在线| 亚洲欧美清纯卡通| 欧美色欧美亚洲另类二区| 久久久久精品国产欧美久久久| a级一级毛片免费在线观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 日本成人三级电影网站| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 成人精品一区二区免费| 在线天堂最新版资源| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产高清激情床上av| 国产成年人精品一区二区| 日本免费a在线| 国产麻豆成人av免费视频| 日韩欧美在线二视频| 99热精品在线国产| 精品福利观看| 亚洲av中文av极速乱 | 国产日本99.免费观看| 观看免费一级毛片| 99热精品在线国产| 亚洲经典国产精华液单| 深夜a级毛片| eeuss影院久久| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 亚州av有码| 18禁在线播放成人免费| 最近在线观看免费完整版| 欧美另类亚洲清纯唯美| 99热这里只有是精品50| 国产高潮美女av| 最近视频中文字幕2019在线8| 日本 欧美在线| 欧美中文日本在线观看视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩中文字幕欧美一区二区| 最新中文字幕久久久久| 久久久久久大精品| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品人妻熟女av久视频| 黄色丝袜av网址大全| 精品福利观看| 久久国产乱子免费精品| 一区福利在线观看| 久久久久久久久久黄片| а√天堂www在线а√下载| aaaaa片日本免费| 国产综合懂色| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 日日撸夜夜添| 天美传媒精品一区二区| 午夜激情福利司机影院| 亚洲人成网站高清观看| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲av免费在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲专区中文字幕在线| 美女黄网站色视频| 亚洲国产精品成人综合色| 国产日本99.免费观看| 99久久精品一区二区三区| 22中文网久久字幕| 亚洲自偷自拍三级| 精品久久国产蜜桃| 中国美女看黄片| 一本久久中文字幕| 91精品国产九色| 看免费成人av毛片| eeuss影院久久| 日韩欧美免费精品| 国产中年淑女户外野战色| 窝窝影院91人妻| 麻豆久久精品国产亚洲av| 免费电影在线观看免费观看| av在线天堂中文字幕| 午夜精品久久久久久毛片777| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 91精品国产九色| 国产成人一区二区在线| 午夜免费成人在线视频| 亚洲国产欧美人成| 午夜爱爱视频在线播放| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 欧美一区二区亚洲| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 色哟哟哟哟哟哟| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲精华国产精华精| 亚洲国产精品久久男人天堂| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲av一区综合| 乱系列少妇在线播放| 窝窝影院91人妻| 国产高清视频在线播放一区| 五月玫瑰六月丁香| 国产精华一区二区三区| 黄色丝袜av网址大全| 国产免费男女视频| 日韩精品青青久久久久久| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲欧美日韩无卡精品| 两个人视频免费观看高清| 九九爱精品视频在线观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| eeuss影院久久| 嫩草影院入口| 十八禁国产超污无遮挡网站| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产精华一区二区三区| 男女那种视频在线观看| 99视频精品全部免费 在线| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 俺也久久电影网| 国产综合懂色| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 国产高清激情床上av| 亚洲七黄色美女视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| av在线亚洲专区| 日本与韩国留学比较| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 午夜激情福利司机影院| 日日夜夜操网爽| 一进一出抽搐gif免费好疼| 哪里可以看免费的av片| 男人和女人高潮做爰伦理| 99热这里只有是精品50| 女同久久另类99精品国产91| 国产不卡一卡二| 99久久无色码亚洲精品果冻| 免费看av在线观看网站| 午夜日韩欧美国产| 亚洲,欧美,日韩| 亚洲精品日韩av片在线观看| 亚洲国产精品成人综合色| av黄色大香蕉| 身体一侧抽搐| 十八禁网站免费在线| 午夜激情欧美在线| 又黄又爽又免费观看的视频| 色噜噜av男人的天堂激情| 春色校园在线视频观看| 波多野结衣巨乳人妻| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 成年女人永久免费观看视频| 国产精品无大码| 99九九线精品视频在线观看视频| 成人av在线播放网站| 91在线观看av| 午夜影院日韩av| 亚洲av一区综合| 特大巨黑吊av在线直播| 在线天堂最新版资源| 国产av不卡久久| 国产中年淑女户外野战色| 国产免费男女视频| 国产免费av片在线观看野外av| 亚洲最大成人手机在线| 国产色婷婷99| 99国产极品粉嫩在线观看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 色av中文字幕| 中文亚洲av片在线观看爽| 床上黄色一级片| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 欧美+日韩+精品| 久久国产乱子免费精品| 色精品久久人妻99蜜桃| 成人一区二区视频在线观看| 国产三级在线视频| 午夜福利在线观看吧| 99精品在免费线老司机午夜| 国产av在哪里看| 一边摸一边抽搐一进一小说| 免费人成在线观看视频色| 日韩精品青青久久久久久| 日本爱情动作片www.在线观看 | 国产精品精品国产色婷婷| 免费看日本二区| 99久久九九国产精品国产免费| 97超视频在线观看视频| 在线免费观看不下载黄p国产 | 亚洲18禁久久av| 亚洲精品456在线播放app | 久久6这里有精品| 波多野结衣巨乳人妻| 美女黄网站色视频| 九九爱精品视频在线观看| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲精华国产精华精| 在线播放无遮挡| 99久久中文字幕三级久久日本| 美女高潮的动态| 欧美一区二区精品小视频在线| а√天堂www在线а√下载| 看片在线看免费视频| 国产高清激情床上av| 热99re8久久精品国产| 在线a可以看的网站| 国产精品一区二区三区四区久久| 特大巨黑吊av在线直播| 三级国产精品欧美在线观看| 岛国在线免费视频观看| 国产精品野战在线观看| avwww免费| 午夜激情福利司机影院| 99久久九九国产精品国产免费| 哪里可以看免费的av片| 最新在线观看一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 欧美性感艳星| 九色国产91popny在线| 精华霜和精华液先用哪个| 在现免费观看毛片| 欧美日本视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 久久久久国产精品人妻一区二区| 国产高清不卡午夜福利| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 熟妇人妻不卡中文字幕| 2022亚洲国产成人精品| 久久国内精品自在自线图片| 伊人久久精品亚洲午夜| 久久久久久伊人网av| 91精品伊人久久大香线蕉| 国产成人精品一,二区| 国产高潮美女av| 黄片wwwwww| 性色avwww在线观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 最近最新中文字幕免费大全7| 午夜激情福利司机影院| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成人特级av手机在线观看| 97在线人人人人妻| 亚洲天堂av无毛| 精品一区二区三区视频在线| 麻豆成人av视频| 国国产精品蜜臀av免费| 国产色婷婷99| 日韩av免费高清视频| 国产深夜福利视频在线观看| 99久久精品热视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲国产最新在线播放| 99热这里只有是精品50| 婷婷色麻豆天堂久久| 欧美成人a在线观看| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 一本色道久久久久久精品综合| 成年免费大片在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 搡老乐熟女国产| 成年女人在线观看亚洲视频| 欧美精品一区二区免费开放| 国产精品99久久99久久久不卡 | 国产欧美日韩精品一区二区| av免费在线看不卡| 国产乱来视频区| 亚洲av日韩在线播放| 青青草视频在线视频观看| 成人午夜精彩视频在线观看| av又黄又爽大尺度在线免费看| 欧美 日韩 精品 国产| 久久99蜜桃精品久久| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲久久久国产精品| 国产高清国产精品国产三级 | 国产精品一区二区在线观看99| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久人人爽人人片av| 成人毛片60女人毛片免费| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲国产精品999| a级毛片免费高清观看在线播放| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲熟女精品中文字幕| av女优亚洲男人天堂| 欧美xxⅹ黑人| 成人无遮挡网站| 在线播放无遮挡| 一级片'在线观看视频| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | av又黄又爽大尺度在线免费看| 2021少妇久久久久久久久久久| 亚洲,欧美,日韩| 精品一区在线观看国产| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产精品人妻久久久影院| 日本欧美视频一区| xxx大片免费视频| 国产午夜精品一二区理论片| 成人漫画全彩无遮挡| 国产在线男女|