玉米須水煮液乙醚萃取物化學(xué)成分的研究

金振國，陳鳳英，莊肅凱

（商洛學(xué)院 化學(xué)工程與現(xiàn)代材料學(xué)院/陜西省尾礦資源綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西商洛726000）

玉米須水煮液乙醚萃取物化學(xué)成分的研究

金振國，陳鳳英，莊肅凱

（商洛學(xué)院 化學(xué)工程與現(xiàn)代材料學(xué)院/陜西省尾礦資源綜合利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西商洛726000）

用乙醚對玉米須水煮液進(jìn)行萃取，再利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行成分分析，然后用譜峰面積歸一化法測定各組分相對含量，結(jié)果共鑒定出23種化學(xué)成分，其中主要的化學(xué)成分有：鄰二甲苯（含量為15.02%）、對二甲苯（含量為11.93%）、對乙烯基苯乙醚（含量為17.12%）、4,4-二甲基-1-氰基環(huán)已醇（含量為15.29%），(3反)-4-甲硫基丁烯基異氰酸酯。

玉米須；化學(xué)成分；氣相色譜/質(zhì)譜(GC/MS)

玉米是禾本科植物玉蜀黍(Zeamays L.)又名玉高粱（《綱目》），玉米須是玉米的一種附屬產(chǎn)物，也是來源豐富、價(jià)格低廉、易于采集的一種藥材。研究表明玉米須具有明顯的利尿、降糖、促進(jìn)肝糖原的合成、利膽等作用，有降低血紅蛋白、血液尿素氮、膽固醇、丙氨酸氨基轉(zhuǎn)移酶、總蛋白、酸性磷酸酶和鈣的含量等作用，也有增加白血球、堿性磷酸酶和肌酸酐含量，促進(jìn)膽汁排泄的作用和一定的抗菌活性[1-10]。研究還發(fā)現(xiàn)，玉米須的提取物能有效消除亞硝酸鹽和阻斷強(qiáng)致癌物N-亞硝胺（NDMA）合成的作用，且和玉米芯、玉米粒比較，其阻斷清除作用最佳。從20世紀(jì)20年代起，國內(nèi)外學(xué)者對其化學(xué)成分進(jìn)行了大量研究，發(fā)現(xiàn)玉米須中含有甾醇類、多糖類、生物堿、黃酮類、隱黃素、有機(jī)酸、礦物質(zhì)、揮發(fā)性成分和具有VA活性的玉米黃質(zhì)等多種營養(yǎng)物質(zhì)和功效成分[11-16]。有關(guān)玉米須的研究雖然較多，但其仍未被大量開發(fā)利用，本文用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析了玉米須水煮液乙醚萃取物的化學(xué)成分，旨在為其開發(fā)利用提供依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料與儀器

1.1.1 樣品和試劑

玉米須2013年7月采于陜西省戶縣，乙醚(天津化學(xué)試劑六廠)、無水硫酸鈉、氯化鈉（西安化學(xué)試劑廠）均為分析純。

1.1.2 儀器型號及測定條件

儀器型號：島津GCMS-2010E，色譜柱：RxiR-5ms、30 meter，0.25 mm ID,0.25 um df、Max Prog.Temp.350℃、Min.Bleed at 330℃。

測樣條件：柱箱溫度：30℃，進(jìn)樣口溫度：280℃，分流比1：10，溶劑為乙醚,進(jìn)樣量為1.0 μL。色譜柱升溫程序：30℃保持3 min,8℃·min-1升至50℃，30℃·min-1升至280℃并保持5 min，離子源溫度：250℃，接口溫度：300℃。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 乙醚萃取物的提取

稱量已剪碎的玉米須300 g于大燒杯中加入適量水加熱，保持微沸狀態(tài)1 h，過濾，收集水煮液，重復(fù)上述步驟3次，合并水煮液共3000 mL。加入適量的氯化鈉飽和，用乙醚按同體積比分三次萃取，合并萃取液，萃取液用適量的無水硫酸鈉干燥，水浴蒸餾回收乙醚至38℃左右不再有餾出液為止，停止蒸餾，得到黃色油狀物，約0.9 mL，密封放置。

1.2.2 氣相色譜/質(zhì)譜分析

按照上述氣相色譜/質(zhì)譜條件對玉米須水煮液的乙醚提取物進(jìn)行分析，用峰面積歸一化法測定各成分的相對含量，所得到的質(zhì)譜圖用NIST08.LIB譜庫檢索，同時(shí)根據(jù)相似度、保留指數(shù)和參考文獻(xiàn)進(jìn)行人工篩選，共鑒定出23種化合物占色譜總離子圖峰面積的69.56%，分析結(jié)果見圖1和表1。

2 結(jié)果與討論

由表1可見玉米須水煮液乙醚提取物含有的化合物：烴類有1,1,3-三甲基環(huán)戊烷、3-甲基環(huán)辛烯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、1-氯二環(huán)[2,2,2]辛烷、2,6,11-三甲基十二烷；醇類有5，9-二甲基-1-癸醇、芐基醇、3,4-二甲基環(huán)己醇、5-甲基-2異丙基-1-己醇;酯類有2-巰基丙酸丙烯酯，(3反)-4-甲硫基丁烯基異氰酸酯;酮類有甲基-2-噻唑酮;酸類有2-十一烯酸;醚類有乙基對乙烯苯基醚；醛類有苯甲醛、3-甲基-2-亞異丙基-3,5-已二烯醛、2,4庚二烯醛；酚類有4-乙烯基-2-甲氧基苯酚及吲哚等。其中含量大于10%的化合物有4種：鄰二甲苯（含量為15.02%）、對二甲苯（含量為11.93%）、乙基對乙烯苯基醚（含量為17.12%）、4,4-二甲基-1-氰基環(huán)已醇（含量為15.29%），含量大于1%的化合物有17種。文獻(xiàn)[17]顯示二甲苯可用作顏料、油漆等的稀釋劑，印刷、橡膠、皮革工業(yè)的溶劑，以鄰二甲苯為原料，釩催化劑存在下可將其氧化為鄰苯二甲酐,鄰苯二甲酐是重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于增塑劑、醇酸樹脂、聚酯纖維、酞菁染料、食品、醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域[18]；對二甲苯是生產(chǎn)聚酯纖維和薄膜的主要原料[19]；4,4-二甲基-1-氰基環(huán)已醇且該化合物可能是在玉米須首次被發(fā)現(xiàn)。

圖1 玉米須水煮液乙醚提取物GC/MS總離子流

表1 玉米須水煮液乙醚提取物GC/MS分析結(jié)果

3 結(jié)論

本研究若有較好的提取工藝，玉米須有可能作為鄰二甲苯、對二甲苯、乙基對乙烯苯基醚和4,4-二甲基-1-氰基環(huán)已醇等化合物的天然提取原料。

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（責(zé)任編輯：張國春）

The Research of Chem ical Com position of Ether Extract from Corn Silk Boiled Liquid

JIN Zhen-guo,CHEN Feng-ying,ZHUANG Su-kai
（College of Chemical Engineering and Modern Materials，Shangluo University/Shaanxi Key Laboratory of Comprehensive Utilization of Tailings Resources,Shangluo 726000，Shaanxi）

The corn silk boiled liquid was extracted by ether first.Then the components analysis of the extract samples was conducted by Gas Chromatography-Mass Spectrometry(GC-MS),and their relative contents were determined by peak area normalization.A total of 23 constituents were identified in the corn silk boiled liquid using GC/MS;the main components detected were：o-xylene(15.02%),p-xylene (11.93%),p-vinyl phenetole(17.12%),octadecyl-sulfonyl chloride(15.29%)，(3E)-4-methylthio butene isocyanate.

corn silk;chemical composition;gas chromatography/mass spectrometry(GC/MS)

R285.7

：A

：1674-0033（2014）06-0052-03

10.13440/j.slxy.1674-0033.2014.06.015

2014-09-21

商洛學(xué)院科研基金項(xiàng)目（14SKY011）

金振國，男，陜西渭南人，教授