四川盆地龍?zhí)督M烴源巖全硫含量特征及其對沉積環(huán)境的響應(yīng)

付小東，邱楠生，秦建中，滕格爾，劉文匯，王小芳

(1.中國石油大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院，北京102249;2.中國石油杭州地質(zhì)研究院，浙江杭州310023;3.中國石化石油勘探開發(fā)研究院無錫石油地質(zhì)研究所，江蘇無錫214151)

四川盆地川東北地區(qū)長興組－飛仙關(guān)組礁灘相儲層中相繼發(fā)現(xiàn)多個大中型高含硫氣藏［1－11］，上二疊統(tǒng)龍?zhí)督M(吳家坪組)烴源巖是這些氣藏的主力氣源之一［1－4，12－15］。龍?zhí)督M烴源巖作為四川盆地一套重要的區(qū)域性烴源巖，其沉積環(huán)境變化頻繁，導(dǎo)致烴源巖巖性組合、厚度分布、有機地化特征等在縱、橫向上顯示出強烈的差異性［16－18］。前人對四川盆地龍?zhí)督M烴源巖有機地化特征已進行了大量研究［12－14］，但針對龍?zhí)督M烴源巖中的全硫含量(TS)特征及分布研究較少，文中系統(tǒng)分析了龍?zhí)督M烴源巖全硫含量，研究其分布特征、控制因素，探討了烴源巖硫含量對沉積環(huán)境的響應(yīng)和指示意義。

1 樣品與實驗分析

晚二疊世龍?zhí)镀谑撬拇ㄅ璧責(zé)N源巖發(fā)育的重要時期之一，海陸交互相沉積的以碎屑巖為主的含煤地層稱為龍?zhí)督M，海相沉積以碳酸鹽巖為主夾泥頁巖的地層稱吳家坪組，為便于表述文中將二者統(tǒng)稱為龍?zhí)督M。龍?zhí)督M主要包括了泥頁巖、灰?guī)r和煤3大類烴源巖，利用盆地內(nèi)鉆井、淺井和露頭剖面(圖1)，對龍?zhí)督M烴源巖進行系統(tǒng)采樣，并進行系統(tǒng)的全硫含量和含硫礦物含量分析。烴源巖中的硫主要包括有機硫和無機的礦物硫，利用Leco CS－200碳硫分析儀分析了龍?zhí)督M烴源巖中全硫含量(標準:GB/T 19145—2003)，利用Bruker D8S全巖X－衍射儀對部分樣品分析其中黃鐵礦和石膏等含硫礦物含量(標準:SY/T 6210—1996)。龍?zhí)督M烴源巖全硫含量在不同剖面、同一剖面不同巖性之間差異明顯(表1)。

圖1 四川盆地龍?zhí)督M烴源巖采樣位置Fig.1 Sampling sites of the Longtan Formation source rock in Sichuan Basin

2 龍?zhí)督M烴源巖全硫含量分布特征

2.1 全硫含量縱向變化

在普光5和毛壩3等多數(shù)剖面，龍?zhí)督M烴源巖全硫含量(TS)在縱向上具有較明顯的變化(圖2)，全硫含量隨井深的增加而增高，既龍?zhí)督M下段烴源巖硫含量要明顯高于中、上段，與有機碳含量(TOC)在縱向上的變化趨勢具有一致性［12－13］。少部分剖面變化趨勢不明顯，如淺10－3井和淺8－3井，龍?zhí)督M中、上段烴源巖與下段烴源巖相比全硫含量并無明顯降低。龍?zhí)督M烴源巖全硫含量在縱向上的變化可能主要與四川盆地在龍?zhí)镀跁r的沉積環(huán)境的演變有關(guān)。

2.2 全硫含量平面分布

龍?zhí)督M烴源巖全硫含量在橫向上具有明顯的差異(圖1)，川東北達州地區(qū)普光5井和毛壩3井龍?zhí)督M烴源巖全硫含量均值分別為0.39%和0.35%;通南巴地區(qū)河壩1井和元壩3井略高，均值分別為0.98%，0.51%。盆地邊緣的南江橋亭、城口木瓜、石柱六塘剖面硫含量均值很低，分別為0.25%，0.16%和0.12%。川中華鎣山地區(qū)淺8－3、淺10－3、淺10－6等剖面龍?zhí)督M烴源巖(不包括煤)硫含量高，多在1.0%以上，最高可達10%;3口淺井平均含量分別為1.57%，2.34%和1.15%。川東南地區(qū)丁山1井、南川三泉剖面硫含量更高，平均值分別為2.26%和3.98%。而鄂西利川地區(qū)龍8井龍?zhí)督M烴源巖硫含量平均也高達2.33%?？傮w上來說，川中、川東南和鄂西利川地區(qū)，龍?zhí)督M烴源巖硫含量高;在川東北地區(qū)，龍?zhí)督M烴源巖硫含量較高;而盆地邊緣城口、南江、棉竹和石柱等地區(qū)龍?zhí)督M烴源巖硫含量低。

表1 四川盆地龍?zhí)督M烴源巖全硫含量Table 1 TS of the Longtan Formation source rock in Sichuan Basin

3 龍?zhí)督M烴源巖全硫含量控制因素

3.1 巖性對全硫含量的控制

龍?zhí)督M不同巖性烴源巖全硫含量差異明顯，泥質(zhì)巖全硫含量明顯較灰?guī)r高，煤則主要為中高硫煤。泥頁巖全硫含量分布在0.04% ～10.45%，平均2.23%;其中約60%的樣品在硫含量在1.0%以上。硅質(zhì)烴源巖硫含量分布在0.05% ～0.60%，平均0.26%?；?guī)r硫含量分布在0.02% ～4.99%，平均0.51%，超過70%的灰?guī)r硫含量低于0.50%。龍?zhí)督M煤全硫含量極高，分布在1.70% ～21.70%，大多在5.00%以上，平均9.89%，遠高于泥頁巖和灰?guī)r。與盆地內(nèi)三疊系須家河組、侏羅系自流井組、千佛涯組等湖沼、河流相煤系烴源巖相比，龍?zhí)督M烴源巖全硫含量明顯要高，陸相層系的197個泥頁巖全硫含量在0.004%～1.87%，平均僅 0.13%［19］。

3.2 有機質(zhì)豐度與硫含量的關(guān)系

龍?zhí)督M烴源巖在各剖面全硫含量與TOC之間總體上都存在著較明顯的正相關(guān)性(圖3)，表明烴源巖中硫的富集與沉積時有機質(zhì)數(shù)量有關(guān)。這主要存在兩方面的原因，一是烴源巖中的硫部分來自成烴生物自身所含的有機硫，有機質(zhì)的富集同時導(dǎo)致硫的富集，如湘西地區(qū)牛蹄塘組黑色頁巖中有機硫占全硫的百分比在1.84% ～73.39%，平均可高達 27%［20］。另一方面，TOC與全硫同時受沉積環(huán)境的控制，缺氧的還原水體有利于有機質(zhì)的保存，而硫酸鹽的還原速率取決于可代謝的有機碳濃度［21－23］，因而有利于有機質(zhì)保存的沉積環(huán)境下，有機質(zhì)數(shù)量增加在沉積和成巖過程中可更多的從沉積水體中還原硫酸鹽，從而導(dǎo)致烴源巖高TOC同時也富集硫。

圖2 四川盆地各剖面龍?zhí)督M烴源巖硫含量隨深度變化Fig.2 TS vs.depth of LTF source rock in Sichuan Basin

3.3 含硫礦物與全硫含量的關(guān)系

黃鐵礦在龍?zhí)督M烴源巖中較為普遍，全巖X－衍射分析的46塊烴源巖樣品中20塊富含黃鐵礦。黃鐵礦占全巖礦物組成的百分比在0.5% ～12.0%，大多在5.0%以下，平均約3.15%。在發(fā)現(xiàn)黃鐵礦的不同巖性烴源巖中，黃鐵礦含量與全硫含量之間都表現(xiàn)出較明顯的正相關(guān)性(圖4a)，表明黃鐵礦硫在全硫中占有較大比重，黑色頁巖中黃鐵礦硫可占全硫的40%左右［20］，說明烴源巖中黃鐵礦硫?qū)θ蛴忻黠@的影響。

石膏是海相地層中最主要的含硫礦物，但在烴源巖尤其是泥頁巖中并非廣泛存在。分析的46塊樣品中僅數(shù)塊檢測出石膏，含量在0.1% ～2.0%，平均在0.91%。石膏含量與全硫含量之間相關(guān)性也不明顯(圖4b)，表明石膏硫?qū)θ虻呢暙I不大。重晶石、芒硝等硫酸鹽礦物在龍?zhí)督M烴源巖中十分少見，僅在3塊樣品中含有重晶石，芒硝則未檢出。

圖3 四川盆地龍?zhí)督M烴源巖全硫含量分布及其與TOC關(guān)系Fig.3 TS distribution and its relationship with TOC of the Longtan Formation source rock in Sichuan Basin

圖4 四川盆地龍?zhí)督M烴源巖含硫礦物含量與全硫關(guān)系Fig.4 Sulfur-bearing mineral content vs.TS of the Longtan Formation source rock in Sichuan Basin

3.4 干酪根碳同位素與全硫含量的關(guān)系

干酪根碳同位素(δ13C)含量是判別烴源巖有機質(zhì)類型的良好指標，可在很大程度上反映烴源巖的形成環(huán)境和成烴生物類型。四川盆地龍?zhí)督M烴源巖硫含量與干酪根δ13C值之間具有較好的正相關(guān)性(圖5)，干酪根δ13C值越重的烴源巖全硫含量越高，硫含量大于3.0%的有機質(zhì)類型主要為Ⅲ型干酪根，而Ⅰ和Ⅱ有機質(zhì)的樣品硫含量多在1.5%以下?？梢?，在有大量陸源有機質(zhì)輸入的沉積環(huán)境中形成的烴源巖，可能具有高的全硫含量。

4 龍?zhí)督M烴源巖全硫含量沉積環(huán)境響應(yīng)

圖5 四川盆地龍?zhí)督M烴源巖硫含量與干酪根碳同位素值關(guān)系Fig.5 Sulfur content vs.δ13 C of the Longtan Formation source rock in SichuanBasin

四川盆地龍?zhí)督M泥頁巖烴源巖形成于海相和海陸交互相環(huán)境，龍?zhí)督M海相、海陸交互相環(huán)境的烴源巖與三疊系－侏羅系陸相烴源巖全硫含量差異;以及龍?zhí)督M不同巖性全硫差異;硫含量縱、橫向分布的差異;全硫與TOC、干酪根碳同位素之間關(guān)系;都表明沉積環(huán)境對全硫含量具有重要控制作用，而硫含量則對烴源巖沉積環(huán)境具有明顯的響應(yīng)和指示作用(圖1，圖6)。同時有機碳含量與全硫的濃度比能較好的區(qū)分海水沉積和淡水沉積［24］，通常淡水沉積物的比值明顯高于海相沉積物，龍?zhí)督M烴源巖與陸相烴源巖TOC/TS明顯的體現(xiàn)了這一特點(圖7)。龍?zhí)督M烴源巖TOC/TS值多小于10，平均僅4.13;陸相烴源巖TOC/TS值分布范圍廣，且多大于10，平均41.8，明顯大于龍?zhí)督M烴源巖。而各剖面龍?zhí)督M烴源巖由于具體沉積環(huán)境的差異，TOC/TS值分布也存在一定差異(圖7)。

圖6 四川盆地龍?zhí)督M地層巖性對比Fig.6 Stratigraphic correlation of the Longtan Formation in Sichuan Basin

圖7 四川盆地龍?zhí)督M烴源巖有機碳含量與全硫比值變化Fig.7 Variation of TOC/TS of the Longtan Formation source rock in Sichuan Basin

沉積物中硫的富集除與硫的供應(yīng)有關(guān)外，環(huán)境介質(zhì)的pH值、Eh值，有機質(zhì)的數(shù)量和類型，細菌活動及金屬離子的豐度都是其重要的影響因素［21－23］。在海陸交互作用的沉積環(huán)境下，海水的滲入可為沉積物提供豐富的硫源(SO離子)，淡水的輸入則可帶來豐富的金屬離子和大量陸源有機質(zhì)。海陸交互相沉積環(huán)境下沉積流體中的SO離子可大量的被有機質(zhì)和微生物還原成有機硫和礦物硫，使硫在烴源巖中富集固定，因此形成的烴源巖通常具高硫含量特征。川中華鎣山地區(qū)淺，川東南丁山1井，川東地區(qū)龍8井等剖面龍?zhí)督M在中、下部多發(fā)育較厚煤層，上部雖煤層不發(fā)育，但其泥頁巖δ13C值多重于－25‰，總體上屬于煤系烴源巖。主要形成于三角洲、潟湖、潮坪等環(huán)境，硫含量均值都在1.0%以上，明顯高于其他地區(qū)(圖1，圖6)。同時烴源巖還具有TOC/TS值小，分布范圍較廣的特征，TOC/TS值主要在0.1～10(圖7)。濱岸沼澤、三角洲、潮坪、海灣、潟湖等具體環(huán)境由于受海水和淡水影響程度的不同，可造成煤系烴源巖中硫富集程度差異［25－26］，通常受海水影響強烈的煤系烴源巖較淡水作用為主的煤系烴源巖全硫含量高［23］。

臺內(nèi)凹陷、深水陸棚等沉積環(huán)境由于沉積水體較深，水動力條件弱，屬于靜海環(huán)境，海底沉積物處于缺氧的還原條件，使得有機質(zhì)可以大量的保存。同時海水中的硫酸鹽又可源源不斷地滲透進入沉積物，因而是一種相對硫酸鹽開放的體系［27］，在沉積過程中，流體中的硫酸鹽被大量的有機質(zhì)和微生物還原從而使硫被固定在沉積物中并富集。因此該類沉積環(huán)境下形成的烴源巖則具有較高的全硫含量和TOC/TS值，日本海全新世以來沉積物硫含量介于0.4% ～2.0%，硫含量與深度呈正相關(guān)性［28］，可能正反映了烴源巖在沉積和成巖早期階段硫富集的時間效應(yīng)。川東北地區(qū)普光5、毛壩3、河壩1、元壩3井剖面龍?zhí)督M以泥質(zhì)灰?guī)r，碳質(zhì)泥巖、頁巖，泥灰?guī)r和碳屑灰?guī)r等為煤層不發(fā)育，沉積環(huán)境即以臺內(nèi)凹陷或臺內(nèi)盆地為主［12－13］，烴源巖硫含量較高，平均值基本在0.3%以上(圖1，圖6)。且該類沉積環(huán)境形成的烴源巖TOC/S值也相對較高，分布范圍相對較窄，主要為1～10(圖7)。

碳酸鹽臺地、淺水碳酸巖陸棚等環(huán)境形成的低TOC灰?guī)r類烴源巖常具有低全硫含量和高TOC/TS值。這類環(huán)境水動力條件較強，沉積界面處于氧化還原界面之上，有機質(zhì)不容易保存;而以化學(xué)沉淀為主的沉積方式也使沉積物中活性金屬離子缺乏。因沉積物中有機質(zhì)和活性金屬離子匱乏，水體中的硫酸鹽難以被還原而固定在沉積物中，導(dǎo)致這類沉積環(huán)境下形成的灰?guī)r烴源巖有機碳含量低，總硫含量很低。盆地邊緣的南江橋亭、城口木瓜和綿竹天池等剖面龍?zhí)督M泥頁巖不發(fā)育，主要形成于碳酸巖臺地環(huán)境，烴源巖主要為低TOC灰?guī)r，其全硫含量基本在0.3%以下(圖1，圖6)，但TOC/TS值相對較高，主要為1～50(圖7)。

5 結(jié)論

1)四川盆地龍?zhí)督M烴源巖硫含量縱、橫向分布具明顯差異性。縱向上從下段至中上段烴源巖全硫含量明顯降低。橫向分布上，川中、川東南等地區(qū)龍?zhí)督M烴源巖全硫含量高，均值多在1.0%以上;川東北達州－巴中一帶龍?zhí)督M烴源巖硫含量較高，均值多在0.3%以上;盆地邊緣城口、南江、綿竹等地區(qū)龍?zhí)督M烴源巖硫含量低，均值多在0.3%以下。

2)龍?zhí)督M不同巖性烴源巖硫含量差異明顯，泥頁巖和煤中硫含量明顯高于灰?guī)r。全硫含量與TOC、黃鐵礦含量間具有較好的正相關(guān)性;烴源巖全硫含量與干酪根碳同位素δ13C值間也具有較明顯相關(guān)性，表明全硫含量受沉積環(huán)境影響明顯。

3)沉積環(huán)境是烴源巖硫含量的重要控制因素，全硫含量與TOC/TS值對沉積環(huán)境具有較明顯的響應(yīng)和指示意義。海相和海陸交互相泥頁巖全硫含量遠高于陸相泥頁巖;海陸交互相環(huán)境下形成的烴源巖硫含量高，TOC/TS值低，分布范圍廣;臺內(nèi)凹陷、深水陸棚等環(huán)境下形成的烴源巖，硫含量相對較高，TOC/TS值較高。碳酸鹽臺地、淺水陸棚等環(huán)境下形成的烴源巖，硫含量值低而TOC/TS值高。

致謝:感謝中國石化勘探南方分公司、江漢油田分公司、四川省煤田地質(zhì)工程勘察設(shè)計研究院等單位在樣品采集方面提供的支持。

［1］馬永生，蔡勛育，李國雄，等.四川盆地普光大型氣藏基本特征及成藏富集規(guī)律［J］.地質(zhì)學(xué)報，2005，79(6):43 －47.Ma Yongsheng，Cai Xunyu，Li Guoxiong，et al.Basic characteristics and concentration of the Puguang gas field in the Sichuan Basin［J］.Acta Geologica Sinica，2005，79(6):43 －47.

［2］馬永生，蔡勛育.四川盆地川東北區(qū)二疊系－三疊系天然氣勘探成果與前景展望［J］.石油與天然氣地質(zhì)，2006，27(6):741－750.Ma Yongsheng，Cai Xunyu.Exploration achievements and prospects of the Permian-Triassic natural gas in northeastern Sichuan basin［J］.Oil＆ Gas Geology，2006，27(6):741 －750.

［3］張水昌，朱光有，陳建平，等.四川盆地川東北部飛仙關(guān)組高含硫化氫大型氣藏群氣源探討［J］.科學(xué)通報，2007，52(增):85 －94.Zhang Shuichang，Zhu guangyou，Chen Jianping，et al.The discussion on gas source of gas field group with high H2Scontent in Feixianguan formation，northeastern Sichuan Basin［J］.Chinese Science Bulletin，2007，52(S0):85 －94.

［4］劉文匯，騰格爾，高波，等.四川盆地大中型天然氣田(藏)中H2S形成及富集機制［J］.石油勘探與開發(fā)，2010，37(5):513 －520.Liu Wenhui，Tengger，Gao Bo，et，al.H2S formation and enrichment mechanism in medium to large scale natural gas fields(reservoirs)in Sichuan Basin［J］.Petroleum exploration and Devlopment，2010，37(5):513－520.

［5］Cai Chunfang，Worden R H，Bottrell SH，et al.Thermochemical sulphate reduction and the generation of hydrogen sulphide and thiols(mercaptans)in Triassic carbonate reservoirs from the Sichuan Basin，China［J］.Chemical Geology，2003，202:39 － 57.

［6］王一剛，竇立榮，文應(yīng)初，等.四川盆地東北部三疊系飛仙關(guān)組高含硫氣藏 H2S成因研究［J］.地球化學(xué)，2002，31(6):517 －524.Wang Yigang，Dou Lirong，Wen Yingchu，et.al.Origin of H2S in Triassic Fexianguan Formation gas pools，Northeastern Sichuan Basin，China［J］.Geochimica，2002，31(6):517 －524.

［7］張俊，蔡镠璐，向雷，等.川東北地區(qū)飛仙關(guān)組成巖晚期白云石溶解作用［J］.石油與天然氣地質(zhì)，2012，33(4):599 －606.Zhang Jun，Cai Liulu，Xiang Lei，et al.Late diagenetic dissolution of dolomites in the Feixianguan Formation，northeastern Sichuan Basin［J］.Oil＆ Gas Geology，2012，33(4):599 －606.

［8］朱光有，張水昌，梁英波.四川盆地H2S的硫同位素組成及其成因探討［J］.地球化學(xué)，2006，35(4):432 －442.Zhu Guangyou，Zhang Shuichang，Liang Yingbo.et.al，Stable sulfur isotopic composition of hydrogen sulfide and its genesis in Sichuan basin［J］.Geochimica，2006，35(4):432 －442.

［9］楊瑩瑩，李國蓉，鄧勇.川東北開江－梁平陸棚兩側(cè)飛仙關(guān)組儲層特征［J］.石油與天然氣地質(zhì)，2012，33(5):736 －742.Yang Yingying，Li Guorong and Deng Yong.Reservoir characteristics of the Feixianguan Formation in Kaijiang-Liangping continental shelf flanks，northeastern Sichuan Basin［J］.Oil＆ Gas Geology，2012，33(5):736－742.

［10］汪澤成，趙文智，胡素云，等.我國海相碳酸鹽巖大油氣田油氣藏類型及分布特征［J］.石油與天然氣地質(zhì)，2013，34(2):153 －160.Wang Zecheng，Zhao Wenzhi，Hu Suyun，et al.Reservoir types and distribution characteristics of large marine carbonate oil and gas fields in China［J］.Oil＆ Gas Geology，2013，34(2):153 －160.

［11］梁狄剛，郭彤樓，陳建平.中國南方海相生烴成藏研究的若干新進展(一):南方四套區(qū)域性海相烴源巖的分布［J］.海相油氣地質(zhì)，2008:13(2):1 －16.Liang Digang，Guo Tonglou，Chen Jianping，et al.Some progresses on studies of hydrocarbon generation and accumulation in marine sedimentary regions，Southern China(Par t 1):distribution of four suits of regional marine source rocks［J］.Marine Origin Petroleum Geology，2008.13(2):1 －16.

［12］秦建中，付小東，騰格爾.川東北宣漢－達縣地區(qū)三疊－志留系海相優(yōu)質(zhì)烴源層評價［J］.石油實驗地質(zhì)，2008，30(4):367－374.Qin Jianzhong，F(xiàn)u Xiaodong，Tenger.Evaluation of The Excellent Triassic To Silurian marine hydrocarbon source rocks in XuanHan－Daxian Area of Northeast Sichuan Basin［J］.Peroleum geology ＆ Experiment，2008:30(4):367 － 374.

［13］騰格爾，秦建中，付小東.川東北地區(qū)上二疊統(tǒng)吳家坪組烴源巖評價［J］.古地理學(xué)報，2010，12(3):334 －344.Tenger，Qin Jianzhong，F(xiàn)u Xiaodong.Hydrocarbon source rocks evaluation of the Upper Permian Wujiaping Formation in northeastern Sichuan area［J］.Joural Of Palaeogeography，2010，12(3):334 － 344.

［14］劉全有，金之鈞，高波，等.四川盆地二疊系烴源巖類型與生烴潛力［J］.石油與天然氣地質(zhì)，2012，33(1):10 －18.Liu Quanyou，Jin Zhijun，Gao Bo，et al.Types and hydrocarbon generation potential of the Permian source rocks in the Sichuan Basin［J］.Oil＆ Gas Geology，2012，33(1):10 －18.

［15］蔡勛育，朱揚明，黃仁春.普光氣田瀝青地球化學(xué)特征及成因［J］.石油與天然氣地質(zhì).2006.27(3):340 －346.Cai Xunyu，Zhu Yangming，Huang Renchun.Geochemical behaviors and origin of reservo ir bitumen in Puguang gas pool［J］.Oil ＆ Gas Geology，2006.27(3):340 －346.

［16］黃大瑞.蔡忠賢.朱揚明.川東北龍?zhí)?吳家坪)組沉積相與烴源巖發(fā)育［J］.海洋石油，2007，27(3):57 －63.Huang Darui，Cai Zhongxian，Zhu Yangming.The sedimentary setting and the source rock of Longtan(Wujiaping)strata in the northeastern Sichuan Basin［J］.Offshore Oil，2007，27(3):57 －63.

［17］劉喜停，馬志鑫，顏佳新.揚子地區(qū)晚二疊世吳家坪期沉積環(huán)境及烴源巖發(fā)育的控制因素［J］.古地理學(xué)報，2010，12(2):245－251.Liu Xiting，Ma Zhixin，Yan Jiaxi.Sedimentary environments and controlling factors of hydrocarbon source rocks of the Late Permian Wujiaping Age in Yangtze area［J］.Journal Of Palaeogeography，2010，12(2):245－251.

［18］田雨，張興陽，何幼斌，等.四川盆地晚二疊世吳家坪期巖相古地理［J］.古地理學(xué)報.2010，12(2):164 －175.Tian Yu，Zhang Xingyang，He Youbin.Lithofacies palaeogeography of the Late Permian Wujiaping Age of Sichuan Basin［J］.Journal of Palaeogeography，2010，12(2):164 －175.

［19］付小東，邱楠生，秦建中，等.中上揚子區(qū)海相層系烴源巖硫含量分布與硫同位素組成特征［J］.石油實驗地質(zhì)，2013，35(5):545－551.Fu Xiaodong，Qiu Nansheng，Qin Jianzhon，et al.Content distributionand isotopic composition characteristics of sulfur in marine sour ce rocks in Middle-Upper Yan gtze region［J］.Petroleum Geology ＆ Experiment，2010，32(4):98 － 107.

［20］吳朝東，曾凡剛，雷家錦.湘西黑色頁巖多種形態(tài)硫的分離與同位素指示意義［J］.科學(xué)通報，1999，44(6):661 －664.Wu Chaodong，Zeng Fangang，Lei Jiajin.The separation and istopic indicating significance of sulfur with different forms in black shales in the Xiangxi area［J］.Chinese Science Bulletin，1999.44(6):661－664.

［21］Berner R A.Sedimentary pyrite formation［J］.American Journal of Science，1970，268(1):1 －23.

［22］Westrich JT，Berner R A.The role of sedimentary organic matter in bacterial sulfate reduction:the G-model Tested［J］.Limnology and oceanography，1984，29(2):236 －249.

［23］White D.The relationship between the sulfur content and the sedimentary environment of Illinois Coal［J］.USBureau of Mines Bulletin，1913，38:52 －84.

［24］寺島滋，米谷宏，松本英二，等著;楊錫章，譯.現(xiàn)代沉積物中硫、碳含量及其與沉積環(huán)境的關(guān)系［J］.地質(zhì)調(diào)查所月報，1983，34(7):361－381.

［25］濮英英，雷加錦，王運泉.聚煤環(huán)境對煤巖中形態(tài)硫賦存的影響［J］，巖石學(xué)報，1995，11(4):462 －470.Pu Yingying，Lei Jiajin，Wang Yunquan.The Influence of sedimentary environment on distribution of sulfur species in coal［J］.Acta Petrologica Sinica.1995，11(4):462 －470.

［26］雷加錦，任德貽，韓德謦.不同沉積環(huán)境成因煤顯微組分的有機硫分布［J］.煤田地質(zhì)與勘探，1995，23(5):14 －18.Lei Jiajin，Ren Deyi，Han Dexin.The Distrbiution of Organosulfur In macerals of coals accumulated in different environments［J］.Coal Geology ＆ Exploration，1995，23(5):14 －18.

［27］鄭永飛，陳江峰.穩(wěn)定同位素地球化學(xué)［M］.科學(xué)出版社，2000:218－244.Zheng Yongfei，Cheng Jiangfeng.Stable Isotope Geochemistry［M］.Science Press，2000:218 －244.

［28］鄒建軍，石學(xué)法，劉焱光，等.48ka以來日本海古生產(chǎn)力和古氧化還原環(huán)境變化的地球化學(xué)記錄［J］.海洋學(xué)報，2010，32(4):98－107.Zou Jianjun，Shi Xuefa，Liu Yang uang，et al.The geochemical records of paleoproductivity and paleoredox in the Sea of Japan since48 ka［J］.Acta Oceanologica Sinica，2010，32(4):98 －107.