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    兩種工藝條件下渣油加氫產(chǎn)物對(duì)比

    2014-06-09 11:05:32李倩洛陽(yáng)智達(dá)石化工程有限公司河南省洛陽(yáng)市471003
    化工管理 2014年21期
    關(guān)鍵詞:庚烷烴類渣油

    李倩(洛陽(yáng)智達(dá)石化工程有限公司 河南省 洛陽(yáng)市 471003)

    隨著化石能源的日益減少,能源壓力影響全球的經(jīng)濟(jì)發(fā)展,而隨著能源危機(jī)的加劇,原油的變劣、變重,如何提高原油的利用率,減少加工原油對(duì)環(huán)境的影響已經(jīng)成為時(shí)代發(fā)展的主題,渣油的深度轉(zhuǎn)化也成為了煉油企業(yè)追求的目標(biāo)。而研究渣油的物理和化學(xué)行為,就要借助各種手段,進(jìn)行渣油的分離與分析工作。同時(shí),研究渣油加氫處理生成油的性質(zhì)、成分以及物理化學(xué)特性,為渣油的轉(zhuǎn)化利用打下良好的基礎(chǔ),也符合能源高效率的發(fā)展要求,這些研究和優(yōu)化將直接帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益,并減少對(duì)環(huán)境的污染,本論文通過(guò)對(duì)比兩種工藝條件下的渣油加氫產(chǎn)物,就其實(shí)驗(yàn)和結(jié)果進(jìn)行論證分析。

    一、渣油加氫產(chǎn)物對(duì)比

    1.渣油原材料的特點(diǎn)

    渣油作為原油中最重的部分,主要是通過(guò)常減壓裝置的直餾得到減壓渣油和常壓渣油,常壓渣油是原油經(jīng)過(guò)常壓蒸餾之后的剩余物,而減壓渣油是常壓渣油進(jìn)一步蒸餾后的剩余物,原油中的大部分殘留碳、硫、氮等雜質(zhì)濃縮在渣油中,從其化學(xué)組成來(lái)看,渣油中有大量的膠質(zhì)、金屬、氮、硫等非理想的成分,渣油的平均分子量大,密度高,粘度大。

    2.渣油加氫的發(fā)展背景

    原油的儲(chǔ)備資源是有限的,據(jù)統(tǒng)計(jì),世界探明的原油儲(chǔ)量不到1740億噸,以目前的開(kāi)采速度計(jì)算,世界原油儲(chǔ)量的使用年限為40年左右,資源保有量十分緊張。從原油的質(zhì)量變化趨勢(shì)來(lái)看,高硫、高酸原油的使用量逐年遞增。2009年和2012年,原油產(chǎn)量分別為35.2億噸和35.49億噸,其中含硫原油的產(chǎn)量超過(guò)了72%,高酸原油的產(chǎn)量也在提升,稠油產(chǎn)量占到了原油總產(chǎn)量的33%左右,重質(zhì)原油的加工受重視的程度日益增加。經(jīng)濟(jì)的發(fā)展刺激了原油的產(chǎn)量,石油產(chǎn)品中間餾分油的需求也非常旺盛,從上世紀(jì)70年代到當(dāng)前,中間餾分油的需求增加了14個(gè)百分點(diǎn)左右,但殘?jiān)剂嫌偷男枨笤诮档汀?/p>

    3.渣油加氫處理的主要化學(xué)反應(yīng)

    渣油加氫工藝的目的是為了去除進(jìn)料中大量的高碳化合物、氮、金屬和硫等物質(zhì),由于加氫反應(yīng)復(fù)雜,產(chǎn)物也難以定量的加以概述,而其中基本的哈學(xué)反應(yīng)主要有幾類:加氫脫氮、加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫裂化、烯烴飽和反應(yīng)和芳烴飽和反應(yīng)等。

    (1)加氫脫氮:原油中氮的大部分殘留在渣油中,渣油中80%的氮富集在瀝青和膠質(zhì)中,在渣油中加氫,含氮化合物在催化劑的作用下,C-N鍵斷裂,氮從反應(yīng)中脫離,而烴類留在產(chǎn)品中。

    (2)加氫脫金屬:原油中的金屬得多留在渣油中,渣油中的金屬含量級(jí)別是百萬(wàn)分?jǐn)?shù)量級(jí)的,加氫脫金屬的效果很好,但金屬容易導(dǎo)致其他催化劑的失活,如加氫脫氮、脫硫和催化裂化催化劑容易失去活性,因而渣油中的金屬必須去除。

    (3)加氫脫硫:加氫脫硫是渣油加氫處理中最為主要的反應(yīng),在加氫處理后,各種含硫化合物的C-S鍵斷裂,轉(zhuǎn)化為非硫烴類和硫化氫,硫化氫在反應(yīng)中去除,而烴類留在產(chǎn)品中。

    (4)加氫裂化:加氫裂化是在氫氣的催化作用下,原料中的較大的烴類分子變?yōu)檩^小的烴類分子,主要用于生產(chǎn)減壓瓦斯油和柴油等物質(zhì)。

    二、實(shí)驗(yàn)

    1.兩種工藝實(shí)驗(yàn)方案分析

    渣油原料采用兩種工藝加氫處理,分別以A、B進(jìn)行標(biāo)示,其中A工藝首先進(jìn)行加氫脫金屬生成油UFRA,然后是脫硫、脫氮生成油VRDSA;B工藝則是加氫脫金屬生成油UFRB,脫硫、脫氮生成油VRDSB,其流程如下圖1所示。

    圖1:兩種工藝加氫處理示意圖

    2.渣油加氫產(chǎn)物的分離

    兩種工藝稱量試樣都為15g,每組加入溶劑600mL,然后加入正庚烷,采用超聲波振蕩使之與樣品混合均勻,采用離心機(jī)離心,清除上層清液,重復(fù)加正庚烷振蕩均勻的操作,并離心清除上層的清液,反復(fù)操作三次,用無(wú)水乙醇清洗不容物到容器中,最后放在真空烘箱中進(jìn)行烘烤,烘箱參數(shù)控制為溫度108攝氏度左右,壓強(qiáng)為60KPa左右,并且在負(fù)壓下保持干燥,達(dá)到一定的烘烤時(shí)間取出冷卻到室溫下稱量,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上取出大部分溶劑,用于色譜柱的分離。其中實(shí)驗(yàn)中針對(duì)不同的成分的溶劑用量也不同:飽和烴的流出組分采用500mL的正庚烷;輕芳烴流出組分采用400mL的含5%的正庚烷;中芳烴采用400mL的含15%的正庚烷;重芳烴采用400mL的含50%的正庚烷;輕膠質(zhì)采用300mL的甲苯;中膠質(zhì)采用300mL甲苯+無(wú)水乙醇,其比例為1:1;重膠質(zhì)采用300mL的無(wú)水乙醇。

    3.渣油加氫產(chǎn)物的性質(zhì)測(cè)定

    密度測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)采用GB/T13377-92,用相對(duì)密度測(cè)定法和密度用石油產(chǎn)品密度法;100攝氏度粘度采用標(biāo)準(zhǔn)為GB/T265-1988,用石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定法;殘?zhí)康臏y(cè)量標(biāo)準(zhǔn)為GB/T17144-1997,用石油產(chǎn)品殘?zhí)糠y(cè)定;分子量采用標(biāo)準(zhǔn)SH/T0398-1992用石油蠟和石油脂測(cè)定。經(jīng)過(guò)測(cè)定,其密度為0.9922g/cm3,含碳量為85.23%,含氫量為10.79%,含硫量為2.78%,H/C比為1.51;飽和烴含量為30.1%,輕芳烴為18.95%,中芳烴為13.30%,重芳烴為18.30。

    討論

    通過(guò)加氫工藝處理后,對(duì)比A、B工藝,H/C都會(huì)增加,而脫金屬反應(yīng)工藝A優(yōu)于工藝B,脫硫和脫氮加氫處理H/C的效果A、B工藝非常接近,在脫硫、氮段的脫除效果B工藝好于A工藝。在脫金屬段,重芳烴和輕膠質(zhì)的脫氮效果A工藝好于B工藝,但對(duì)飽和烴、重芳烴、中芳烴和輕芳烴的脫硫效果B工藝好于A工藝;脫硫中的輕膠質(zhì)和重芳烴的效果A工藝要優(yōu)于B工藝。在工藝處理中的脫硫、脫氮、脫金屬等階段,A、B工藝各具優(yōu)勢(shì),而要達(dá)到最佳的效果可以考慮結(jié)合A、B工藝的優(yōu)勢(shì),取其中效果較好的工藝來(lái)進(jìn)行處理,此外,探索新的催化劑、新工藝來(lái)進(jìn)行渣油加氫處理需要進(jìn)一步深入研究,以為相關(guān)理論作出參考。

    [1]李志強(qiáng).渣油加工仍是21世紀(jì)重要的石油煉制技術(shù)[J].當(dāng)代石油化工,2005,13(4):10-15.

    [2]周曉龍.減壓渣油組成和結(jié)構(gòu)的研究[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào),1995,21(6):649-653.

    [3]李勇志.同步熒光光譜法監(jiān)測(cè)按芳環(huán)數(shù)分離重質(zhì)油中的芳烴 [J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),1998,26(3):28-284.

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