錫富中礦中氟化鈣的測定

摘 要：文章論述錫富中礦中氟化鈣含量的檢測方法，對試樣的溶解、過濾、浸取、再過濾等條件進行試驗，以及測定時的共存元素影響、方法的準確度和精密度的考察等作了詳細研究。精密度試驗的標準偏差在0.061～0.087%，方法變異系數(shù)在2.00%～2.73%之間，樣品加標回收率為97.5～100.8%之間，適用于錫富中礦中1%以上氟化鈣的測定。

關鍵詞：錫富中礦；檢測；氟化鈣

1 前言

云錫屯選分公司科研項目《硫化礦粗錫精礦鎢、錫、螢石工業(yè)試驗研究》，根據(jù)試驗要求從錫富中礦中選別螢石。檢測錫富中礦中氟化鈣含量也是一個空白，文章對錫富中礦中氟化鈣含量的檢測進行試驗研究，建立了錫富中礦中氟化鈣的分析方法。該方法精密度好、準確度能滿足生產(chǎn)試驗研究。

2 實驗部分

2.1 主要試劑

2.1.1 鈣試劑

稱取1g鈣試劑和100g氯化鈉混合研細，放置于干燥器內。

2.1.2 鈣標準溶液

稱取1.784g在120℃烘干的碳酸鈣（CaCO3≥99.9%），于燒杯中，加少許水，蓋上表皿，緩慢加入鹽酸至溶解完全，煮沸除去二氧化碳，冷卻，移入1L容量瓶中，以水定容。此溶液1mL含1mg氧化鈣。

2.1.3 乙二胺四乙酸二鈉標準溶液C（EDTA）=0.01mol/L

標定： 取10.00ml氧化鈣標準溶液于250ml燒杯中，加40ml水，5mL三乙醇胺溶液（1+2），5mL氫氧化鈉溶液（300g/L），0.05～0.1g鈣指示劑，以EDTA標準溶液滴定至純藍色為終點。

2.2 試驗方法

稱取0.2～0.5克試樣于250毫升燒杯中，加20毫升乙酸溶液（1+9），蓋上表皿，在沸水浴上浸取30分鐘（應經(jīng)常搖動燒杯），取下。用加有少量紙槳的定性濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯和沉淀6～8次，棄去濾液。將紙槳連同殘渣投入原燒杯中，加入20mL三氯化鋁溶液（80g/L），蓋上表皿，在沸水浴上浸取1.5小時以上（應經(jīng)常搖動燒杯并時適添加水維持原體積），取下。用加有少量紙槳的定性濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯和沉淀6～8次，濾液用200mL容量瓶承接，用水稀釋至刻度，搖勻。移取20～50mL濾液，體積不足50mL應加水補足，加入5mL三乙醇胺溶液（1+2），5mL氫氧化鈉溶液（300g/L），0.05～0.1g鈣指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉標準溶液滴定至溶液由紅色轉變成純藍色為終點。

3 結果與討論

3.1 條件試驗

3.1.1 乙酸酸度的選擇

按試驗方法，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，加不同體積的乙酸溶液（1+9），蓋上表皿，以下按實驗方法進行，結論：乙酸用量為10mL、15mL時，測定結果偏低；乙酸用量為20mL～25mL時，結果比較穩(wěn)定。乙酸用量大于30mL時，測定結果偏高，本法采用乙酸用量為20mL。

3.1.2 乙酸溶解時間的選擇

乙酸溶解時間對氟化鈣結果的影響，按實驗方法不同溶解時間的結果：乙酸溶解時間為10min、20min時，測定結果偏低；乙酸溶解時間為30min、40min時，結果比較穩(wěn)定。乙酸溶解時間為60min時，測定結果偏高。本法采用溶解時間為30min。

3.1.3 三氯化鋁溶液用量的選擇

加入不同體積的三氯化鋁溶液（80g/L）溶解樣品，按試驗方法，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，加不同體積的三氯化鋁溶液（80g/L），蓋上表皿，在沸水浴上浸取不同的時間，以下按實驗方法進行，結果為：三氯化鋁溶液用量為10mL、15mL時，測定結果偏低；三氯化鋁溶液用量為20mL～30mL時，結果比較穩(wěn)定。本法選三氯化鋁溶液用量為20mL。

3.1.4 三氯化鋁溶液浸取時間的選擇

三氯化鋁浸取時間對氟化鈣結果的影響，按實驗方法不同浸取時間的結果：三氯化鋁溶液浸取時間為0.5h、1h時，測定結果偏低；三氯化鋁溶液浸取時間大于1.5h時，結果比較穩(wěn)定。本法采用浸取時間為1.5h。

3.2 共存元素的干擾試驗

3.2.1 錫的干擾試驗：分別移取不同量的錫溶液于250mL燒杯中，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，以下按實驗方法進行，結果是25mg以內的錫量對測氟化鈣無影響。

3.2.2 三氧化鎢的干擾試驗：分別移取不同量的三氧化鎢溶液于250mL燒杯中，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，以下按實驗方法進行，結果為10mg以內的三氧化鎢對測氟化鈣無影響。

3.2.3 共存元素綜合干擾及回收試驗：移取下列雜質元素二份Sn10.0mg，Pb1.0mg，F(xiàn)e5.0mg，As1.0mg，Zn0.1mg，Al0.5mg，Cu0.5mg，

S10.0mg和不同量的氟化鈣標準溶液7.2mg、14.4mg分別為于二個250mL燒杯中，以下按實驗方法進行，結果為共存元素對氟化鈣的測定無明顯影響，回收率在99.3%～100.7%之間，回收情況良好。

3.3 分析方法的精密度和回收率試驗

3.3.1 對二個試樣進行精密度考查，結果表明：CaF2%平均結果分別為3.19和3.05，精密度試驗的標準偏差在0.061～0.087%，方法變異系數(shù)在2.00%～2.73%之間，滿足測定要求。

3.3.2 樣品加標回收率試驗

在二個試樣中加入氟化鈣標準溶液，進行加標回收試驗，結果見下表。

表1 樣品加標回收試驗

由上表可知，氟化鈣的回收率在97.5～100.8%之間，滿足分析方法的制定，此方法可行。

參考文獻

[1]北京礦冶研究總院測試研究所.有色金屬分析手冊[M].北京：冶金工業(yè)出版社，2004.10.

[2]巖石礦物分析編委會.巖石礦物分析[M].第三分冊.北京：地質出版社，2011.

[3] GB/T 5195.1-2006 螢石 氟化鈣含量的測定[S].

作者簡介：付燕平（1967-），女，籍貫：云南玉溪，現(xiàn)職稱：分析高級工程師，學歷：本科，研究方向：從事化驗技術及管理工作。