我國醋酸乙酯合成技術(shù)研究進(jìn)展及市場分析

◆李玉芳 伍小明◆

化工市場

我國醋酸乙酯合成技術(shù)研究進(jìn)展及市場分析

◆李玉芳 伍小明◆

醋酸乙酯（EA）又名乙酸乙酯，是一種多用途的常用溶劑，主要用于工業(yè)清漆和瓷漆以及用于照相膠卷、粘合劑的生產(chǎn)；在藥物和食品生產(chǎn)中作抽提溶劑；作除草劑的媒介溶劑；用作生產(chǎn)菠蘿、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料等，目前市場上主要有85%～88%、99%和99.5%（聚氨酯級(jí)）3種等級(jí)的產(chǎn)品，常用的等級(jí)為99%。

1 合成技術(shù)研究進(jìn)展

目前，醋酸乙酯的合成方法主要有醋酸酯化法、乙醛縮合法、乙醇脫氫法和乙酸/乙烯加成法等4種。其中醋酸酯化法和乙醇脫氫法是主要的生產(chǎn)方法，此外還開發(fā)出醋酸加氫等其它方法。

1.1 醋酸酯化法

醋酸酯化法是在催化劑（通常為硫酸）存在的條件下，由醋酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，然后再經(jīng)過精制得到產(chǎn)品醋酸乙酯。該工藝技術(shù)成熟，不足之處是催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng)，廢液污染環(huán)境。近年來，硫酸催化劑逐漸被固體酸催化劑、離子液體和雜多酸等催化劑所取代。

1.1.1 以固體酸作為催化劑

固體超強(qiáng)酸是酸強(qiáng)度比100%硫酸更強(qiáng)的酸。研究表明用它作為酯化反應(yīng)的催化劑具有選擇性好、反應(yīng)速度快、收率高、易分離、操作方便、催化劑穩(wěn)定、能重復(fù)使用、不腐蝕設(shè)備、無污染等優(yōu)點(diǎn)。何愛民等用溶膠凝膠法制備了固體超強(qiáng)酸TiO2/SO42-，并用該固體超強(qiáng)酸催化合成了乙酸乙酯。結(jié)果表明，TiO2/SO42-催化酯化反應(yīng)的最佳反應(yīng)時(shí)間15min,反應(yīng)溫度100～105℃,固體酸的投加量2%,最佳醇酸比1∶1.3，催化劑可重復(fù)使用。謝小莉等采用水熱法合成納米方塊和納米微球固體超強(qiáng)酸催化劑SO42-/ α-Fe2O3，并以此為催化劑催化合成乙酸乙酯。結(jié)果表明，焙燒溫度為450℃制備的納米微球固體超強(qiáng)酸催化劑SO42-/α-Fe2O3具有較好的催化活性,催化合成乙酸乙酯的條件為∶n（酸）∶n（醇）＝2.5∶1,反應(yīng)時(shí)間2h,反應(yīng)溫度95℃,酯化率為91.5%。侯維艷等用固體超強(qiáng)酸SO42-/TiO2為催化劑，以乙醇和乙酸為原料合成乙酸乙酯。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)用1mol/L H2SO4浸漬TiO212h，400℃焙燒2h所得固體超強(qiáng)酸對(duì)催化合成乙酸乙酯顯示出較高的催化活性。反應(yīng)溫度80℃、催化劑用量為2.0g、醇酸摩爾比1.8∶1、反應(yīng)時(shí)間3.0h時(shí)，酯的收率最高可達(dá)97%。

1.1.2 以離子液體為催化劑

離子液體具有蒸汽壓低、熔點(diǎn)低、液程寬、易操作、可溶性好和穩(wěn)定性高等特點(diǎn)，作為催化劑具有較好的應(yīng)用前景。張彥佳等以酸性離子液體和磷鎢酸反應(yīng)制成離子液體磷鎢雜多酸鹽，并以它作為催化劑研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在60℃下反應(yīng)4h，n（催化劑）∶n（乙酸）∶n（乙醇）＝1∶30∶150的條件下，乙酸的收率為94%，乙酸乙酯的選擇性為100%。反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物和催化劑分層，通過簡單的過濾即可分離。催化劑經(jīng)真空干燥脫水后可重復(fù)使用4次，活性變化不大。紀(jì)敏等通過制備一種摻雜不同金屬鋯含量的介孔材料，將咪唑類的離子液體通過化學(xué)鍵的方法固載在介孔材料表面，通過與H2SO4進(jìn)行交換制備一種介孔固體超強(qiáng)酸復(fù)合酸性離子液體催化劑。該催化劑在較低溫度下對(duì)乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)具有高活性、高選擇性，產(chǎn)物易分離和可重復(fù)利用等優(yōu)點(diǎn)。

1.1.3 雜多酸催化劑

雜多酸是由兩種以上無機(jī)含氧酸縮合而成的多元酸的總稱。它不僅具有多元酸和多電子還原能力，而且其酸性和氫化還原性可以通過變換組成元素在很大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。對(duì)許多反應(yīng)具有高的催化活性和選擇性，并且具有不揮發(fā)、對(duì)熱穩(wěn)定、對(duì)環(huán)境污染小、再生速度快等有利條件，可大大減輕對(duì)設(shè)備的腐蝕。雜多酸是多元質(zhì)子強(qiáng)酸，其酸性越強(qiáng)，越有利于鹽的形成，為其它親核基團(tuán)的進(jìn)攻提供了更有利的條件，從而加快酯化反應(yīng)速度。它具有不揮發(fā)、熱穩(wěn)定性好、污染小并能減輕對(duì)設(shè)備的腐蝕等優(yōu)點(diǎn)。李金磊等對(duì)以醋酸和乙醇為原料，磷鉬釩雜多酸[H4PMo11VO40]為催化劑合成乙酸乙酯進(jìn)行了研究。當(dāng)催化劑用量為乙酸質(zhì)量的5%、酸醇摩爾比1∶2.5、反應(yīng)時(shí)間30min、反應(yīng)溫度120℃的條件下，酯化率達(dá)到84.7%，且催化劑可以重復(fù)使用。劉勇晶等以乙酸和乙醇為原料，磷鎢雜多酸為催化劑,采用間歇式進(jìn)料、反應(yīng)精餾技術(shù)合成乙酸乙酯。確定反應(yīng)精餾法合成乙酸乙酯的最佳工藝條件為：反應(yīng)溫度84～90℃、酸醇體積比1.4∶1、回流比4∶1、反應(yīng)時(shí)間1.5h、催化劑用量0.9g,在此條件下,乙酸轉(zhuǎn)化率達(dá)到83%、乙酸乙酯選擇性達(dá)到99%、乙酸乙酯收率達(dá)到82%。銀鳳翔等在室溫下，將磷鎢酸溶解于蒸餾水配置成濃度為0.01～0.06mol/L的溶液，將金屬有機(jī)骨架浸漬到上述溶液中，浸漬1h后，在120～200℃下焙燒2～6h，在焙燒過程中每隔20～30min攪拌一次，制成的催化劑中磷鎢酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%～15%；上述制備的催化劑應(yīng)用于反應(yīng)精餾催化乙酸和乙醇制備乙酸乙酯，不僅提高了過程轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的收率，而且工藝上簡化了流程，降低了設(shè)備費(fèi)和操作費(fèi)。楊洪云等以乙酸和乙醇為原料，在原料摩爾比乙酸∶乙醇＝1∶1～1∶10、反應(yīng)溫度30～150℃、反應(yīng)時(shí)間0.5～10h、催化劑用量為原料質(zhì)量的10%～20%條件下，原料與催化劑接觸，反應(yīng)生成乙酸乙酯；所述催化劑以質(zhì)量百分比計(jì)，包括10%～50%的硅鎢雜多酸，50%～90%的載體SiO2，其中載體SiO2經(jīng)濃度為0.001～5mol/L的堿性溶液處理的技術(shù)方案較好地解決了催化劑載體孔徑較小、不利于雜多酸的內(nèi)擴(kuò)散、催化劑活性低、乙酸乙酯收率低等問題。

1.1.4 其它方法

李德寶等發(fā)明了一種用于合成乙酸乙酯的催化劑以及制法和應(yīng)用。其特征在于催化劑是由TiO2改性的過渡金屬磷化物和載體組成，催化劑質(zhì)量比為：二氧化鈦5.0%～10.0%，過渡金屬磷化物5.7%～22.4%，載體70.6%～88.3%。該方法具有成本低廉、活性高、乙酸乙酯選擇性高等優(yōu)點(diǎn)。李春利等發(fā)明了一種催化精餾生產(chǎn)乙酸乙酯的工藝方法。它是通過醋酸和乙醇在催化精餾塔內(nèi)進(jìn)行催化反應(yīng)，醋酸從催化精餾段上部加入，乙醇從塔釜加入，塔頂?shù)玫胶剂亢艿偷拇瞩?，減少了后續(xù)粗酯精制的能耗；粗酯從精制塔的中部加入，底部得到純度大于99.95%的乙酸乙酯成品，頂部物料返回催化精餾塔；催化精餾塔底部可不采出，也可以部分循環(huán)至催化精餾段。該發(fā)明最大限度地降低了粗酯中醇含量，減少了乙醇在系統(tǒng)中循環(huán)，節(jié)省能耗；采用固體酸催化劑，降低了對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求，節(jié)約了設(shè)備成本，而且催化劑可再生，對(duì)環(huán)境無污染，實(shí)用性強(qiáng)，可實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)。葉子軒等發(fā)明了一種乙酸乙酯節(jié)能生產(chǎn)新工藝。乙酸乙酯生產(chǎn)工藝由酯化、脫輕、精制和回收工段組成，在酯化和脫輕工段之間添加膜分離工段。酯化塔頂有機(jī)相經(jīng)過膜分離脫除大部分水分，處理后的有機(jī)相一部分返回酯化塔回流，另一部分送往脫輕塔精制。所述膜分離工段包括真空罩（內(nèi)含膜組件）、冷凝器、滲透液罐、緩沖罐和真空泵。該方法能夠極大地減少水在酯化和脫輕工段中循環(huán)，節(jié)省酯化塔和脫輕塔的加熱蒸汽，并能降低酯化塔和脫輕塔的負(fù)荷，進(jìn)而增加酯化塔和脫輕塔的生產(chǎn)能力。金萬勤等發(fā)明了一種乙酸乙酯生產(chǎn)工藝。將反應(yīng)原料乙酸、濃硫酸和乙醇輸送至反應(yīng)精餾塔，反應(yīng)精餾塔塔頂餾出蒸汽經(jīng)冷凝器冷凝后進(jìn)入沉降池，沉降池上層有機(jī)相輸送至精制塔進(jìn)行精制，下層水相經(jīng)加熱器加熱后輸送至滲透汽化膜組件來濃縮其中低質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙酸乙酯，膜組件下游側(cè)濃縮后的料液由泵輸送至精制塔，脫酯后的料液直接排出；精制塔塔釜出乙酸乙酯成品。該發(fā)明將滲透汽化技術(shù)引入生產(chǎn)流程，回收并濃縮水溶液中低質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙酸乙酯，以達(dá)到簡化生產(chǎn)流程、節(jié)省設(shè)備投資、提高產(chǎn)品純度和收率、保護(hù)環(huán)境不受污染等目的。

1.2 乙醇脫氫法

乙醇脫氫一步法合成乙酸乙酯，因其能夠利用可再生的生物乙醇為原料、過程簡單、無腐蝕性、較低毒性等優(yōu)點(diǎn)，而引起國內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。趙樹峰等以納米ZrO2為載體，采用浸漬法制備負(fù)載型CuO/ZrO2催化劑；以凝膠Zr(OH)4粉末為前驅(qū)物，制備摻雜型CuO-ZrO2催化劑；采用共沉淀法制備共沉淀型催化劑CuO·ZrO2。以乙醇氧化脫氫合成醋酸乙酯為探針反應(yīng)，考察Cu-Zr-O催化劑的催化性能。結(jié)果表明，3種催化劑均為納米級(jí)顆粒，并對(duì)乙醇脫氫合成醋酸乙酯反應(yīng)均有催化活性。共沉淀型CuO·ZrO2催化活性較好，在反應(yīng)溫度為473K時(shí)，乙醇轉(zhuǎn)化率為49%，醋酸乙酯選擇性可達(dá)88%。尹艷春等用改進(jìn)的檸檬酸絡(luò)合法制備CuO-CexZr1-xO2催化劑，并在無氧條件下研究它對(duì)乙醇的催化作用。結(jié)果表明，催化劑物相是固溶體CexZr1-xO2，CuO是分散存在的。當(dāng)Cu含量為5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）、Ce∶Zr摩爾比為1∶1、溫度300℃、乙醇質(zhì)量空速1.0h-1時(shí),乙醇轉(zhuǎn)化為乙酸乙酯的選擇性達(dá)到71.5%,乙醇轉(zhuǎn)化率最高可以達(dá)到74.7%。湯清虎等分別采用反滴加共沉淀法、正滴加共沉淀法、溶膠-凝膠法合成了Cu-Zr-Co-O催化劑,并研究了該催化劑在乙醇脫氫合成乙酸乙酯反應(yīng)中的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,采用反滴加共沉淀法合成的Cu-Zr-Co-O催化劑［CP-N（1）］具有較大的比表面積,催化劑表面CuO粒徑較小,且表面存在較多的酸中心；預(yù)還原溫度影響催化劑表面CuO的數(shù)量及粒徑大小,在300℃下預(yù)還原的CP-N(1)催化劑對(duì)乙醇脫氫合成乙酸乙酯反應(yīng)具有最佳的催化性能,在GHSV=1.2min-1、200℃的優(yōu)化條件下,乙醇轉(zhuǎn)化率達(dá)85.0%,乙酸乙酯選擇性可達(dá)80.2%。彭水馨等采用反加沉淀法、沉淀沉積法和并流沉淀法制備銅-鋯基催化劑，并考察其在乙醇合成乙酸乙酯反應(yīng)工藝中的催化性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)采用反加沉淀法，在以NaOH為沉淀劑，合成溫度為80℃、合成時(shí)間為6h、焙燒溫度為400℃、焙燒時(shí)間為6h的條件下制備的銅-鋯基催化劑在乙醇合成乙酸乙酯反應(yīng)中的催化活性為最佳，在工藝中于280℃下反應(yīng)1.5h，可使乙醇轉(zhuǎn)化率達(dá)到85%，乙酸乙酯的選擇性達(dá)到66%。肖永紅研究了CuO/ZnO/Al2O3催化劑的Cu/Zn比、焙燒溫度,反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力等因素對(duì)乙醇轉(zhuǎn)化乙酸乙酯選擇性和收率的影響。結(jié)果表明，在反應(yīng)溫度260℃,反應(yīng)壓力1.05MPa,以Cu/Zn摩爾比為1∶1、焙燒溫度為400℃的催化劑反應(yīng)最佳,此時(shí)的乙醇轉(zhuǎn)化率為82.35%,選擇性為89.62%。

1.3 醋酸加氫制備法

張彥等開發(fā)出一種醋酸加氫間接制備醋酸乙酯的方法。即以醋酸與氫氣為基本原料，經(jīng)醋酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成醋酸乙酯、醋酸乙酯加氫合成乙醇、醋酸再與乙醇酯化生成醋酸乙酯的工藝流程，最終實(shí)現(xiàn)醋酸與氫氣間接制備醋酸乙酯。該方法具有較高的時(shí)空收率和乙醇選擇性，能耗低、成本低廉，對(duì)環(huán)境友好,且減少了乙醇的外購環(huán)節(jié)，開辟了醋酸乙酯制備的新途徑。代淑梅等開發(fā)出醋酸間接加氫法單產(chǎn)或聯(lián)產(chǎn)乙醇和醋酸乙酯的工藝。該工藝首先將醋酸與乙醇置于酯化塔中，在酸催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)精餾，得到醋酸乙酯和水，上述混合物經(jīng)塔頂餾出，冷凝后進(jìn)分水器、精餾脫輕塔以及精餾脫重塔，以脫除雜質(zhì)，最后得到合格的醋酸乙酯產(chǎn)物，該產(chǎn)物部分作為產(chǎn)品出售，部分作為氫解反應(yīng)生產(chǎn)乙醇的原料導(dǎo)入氫解塔中進(jìn)行催化氫解，高選擇性地得到乙醇。醋酸乙酯氫解得到的乙醇可部分或全部作為酯化反應(yīng)的原料，與醋酸在酯化塔中反應(yīng)。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該方法流程簡單、生產(chǎn)成本較低，而且通過調(diào)整氫解和制氫裝置的生產(chǎn)能力，可選擇產(chǎn)出乙醇、醋酸乙酯或按某一比例同時(shí)產(chǎn)出這兩種產(chǎn)物。李德寶等開發(fā)出一種乙酸加氫合成乙酸乙酯和乙醇的催化劑及制法和應(yīng)用。其中催化劑的質(zhì)量比為：碳化鈷8.0%～23.0%，碳化鉬、碳化鎳或碳化鎢1.0%～5.0%；載體75.1%～91.0%。該方法工藝簡單、生產(chǎn)成本低、合成乙酸乙酯反應(yīng)流程短、反應(yīng)條件溫和、乙酸轉(zhuǎn)化率高、乙酸乙酯選擇性高、催化劑穩(wěn)定性好、反應(yīng)副產(chǎn)物含量低等。蔣建明等開發(fā)出一種由乙酸直接加氫生產(chǎn)乙醇并聯(lián)產(chǎn)乙酸乙酯的方法。向反應(yīng)器中通入乙酸進(jìn)料和氫氣，在催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng)，所得反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過閃蒸罐分離而得到粗產(chǎn)品，該粗產(chǎn)品經(jīng)過提純精制而得到乙醇和乙酸乙酯產(chǎn)品，其中來自所述閃蒸罐上部的循環(huán)氫氣經(jīng)過預(yù)熱后與通過霧化噴射器霧化的乙酸進(jìn)料逆流接觸并氣化，然后再與高濃度氫氣混合而形成氣態(tài)混合原料，并且該氣態(tài)混合原料在進(jìn)入反應(yīng)器前進(jìn)行預(yù)熱。該方法充分利用流股熱量進(jìn)行換熱優(yōu)化，降低能耗并節(jié)省設(shè)備投資，并且氫氣可由焦?fàn)t氣甲烷化的馳放氣經(jīng)變壓吸附得到，解決了氫氣來源問題。通過該法能由乙酸一步法生產(chǎn)乙醇并聯(lián)產(chǎn)乙酸乙酯。

1.4 其它方法

蔣龍飛等以三氟乙酸酐和30%過氧化氫為原料制備過氧三氟乙酸,通過Baeyer-Villiger反應(yīng)將丁酮氧化成乙酸乙酯。在溫度為40℃、三氟乙酸酐用量為40mmol、過氧化氫用量為25mmol、反應(yīng)時(shí)間為3h以及不加緩沖劑的條件下氧化15mmol丁酮時(shí)取得較好效果,丁酮轉(zhuǎn)化率為96.02%,產(chǎn)物乙酸乙酯的得率為48.38%。韋毅等探索催化劑的最佳制備條件及合成反應(yīng)的最佳工藝條件,從而使CO2和乙醇反應(yīng)合成乙酸乙酯具有較高的選擇性和收率。結(jié)果表明，用氫氧化鈉作沉淀劑,采用共沉淀法制備Cu/Zn/Al/Co催化劑,沉淀時(shí)pH值為11,Cu、Zn、Al物質(zhì)的量之比為9∶8∶15,加入Co的量為Cu、Zn、Al物質(zhì)量總和的15%時(shí)制備所得的催化劑活性最好;在反應(yīng)溫度400℃、反應(yīng)壓力0.6MPa、乙醇與二氧化碳進(jìn)料體積比為1∶150、乙醇進(jìn)料速度為0.3 mL/min時(shí)，合成反應(yīng)最佳,此時(shí)乙醇的轉(zhuǎn)化率為53.33%,乙酸乙酯的產(chǎn)率為9.77%,乙酸乙酯的選擇性為18.33%。侯舉等研究以離子液體[Bmim]BF4作為催化劑和溶劑,溴乙烷和無水乙酸鈉為原料合成乙酸乙酯。在實(shí)驗(yàn)過程中,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、原料配比、催化劑用量等因素對(duì)反應(yīng)的影響,結(jié)果表明，該反應(yīng)條件溫和、收率高、產(chǎn)品提純過程得到了很大的簡化、離子液體易回收并能重復(fù)利用。當(dāng)n（乙酸鈉）∶n（溴乙烷）＝3.0∶1.0、離子液體用量為5mL、所需的溫度65℃、反應(yīng)時(shí)間3h時(shí),乙酸乙酯的產(chǎn)率可達(dá)65.7%,離子液體可以重復(fù)使用4次,催化活性基本不變。溫志明發(fā)明了一種以淀粉質(zhì)為原料生產(chǎn)乙酸乙酯的方法，包括粉碎配料步驟、蒸煮液化步驟、糖化步驟、種母培養(yǎng)步驟、發(fā)酵步驟和蒸餾、精制步驟等，與現(xiàn)有乙酸乙酯的生產(chǎn)方法相比,該方法采用可再生生物質(zhì)原料為主要原料，改變了傳統(tǒng)的以乙醇為主要原料的缺陷；在精餾塔上部氣體未經(jīng)冷卻直接進(jìn)行粗酯化，大幅降低能耗，從而使生產(chǎn)成本明顯降低；采用該工藝，不僅實(shí)現(xiàn)了以生物質(zhì)為原料生產(chǎn)乙酸乙酯，而且能夠大幅降低生產(chǎn)成本。

2 我國醋酸乙酯的市場分析

2.1 生產(chǎn)現(xiàn)狀

近幾年，隨著安徽華誼化工、山東兗礦國泰、泰興金江化學(xué)、江蘇南通聯(lián)海生物科技、山東裕盛生物科技等多套新建或者擴(kuò)建裝置建成投產(chǎn)，我國醋酸乙酯的生產(chǎn)能力得到快速增長。截止2013年12月底，我國醋酸乙酯的總生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到353.0萬t/a，是世界上最大的醋酸乙酯生產(chǎn)國家。江蘇索普（集團(tuán)）有限公司和上海華誼（集團(tuán)）公司（包括上海和安徽無為裝置）是目前我國最大的兩家醋酸乙酯生產(chǎn)廠家，生產(chǎn)能力均為50.0萬t/a，約占國內(nèi)總生產(chǎn)能力的14.16%；其次是廣東江門謙信化工發(fā)展公司，生產(chǎn)能力為34萬t/a（包括廣東江門和泰興金江化學(xué)有限公司產(chǎn)能），約占總生產(chǎn)能力的9.63%；再次是江蘇南通聯(lián)海生物科技有限公司，生產(chǎn)能力為30.0萬t/a，約占總生產(chǎn)能力的8.50%。2013年我國醋酸乙酯主要生產(chǎn)廠家情況見表1。

2.2 進(jìn)出口情況

隨著生產(chǎn)能力和產(chǎn)量的不斷增加，到2006年，我國醋酸乙酯的進(jìn)出口形勢(shì)出現(xiàn)逆轉(zhuǎn)，開始成為醋酸乙酯的凈出口國。2006年我國醋酸乙酯的凈出口量為9.98萬t，2010年的凈出口量增加到28.30萬t，2013年凈出口量進(jìn)一步增加到42.15萬t，同比2012年增長約2.55%，其中進(jìn)口量減少約87.10%，出口量增長約1.88%。近年來我國醋酸乙酯的進(jìn)出口情況如表2所示。

我國醋酸乙酯產(chǎn)品主要出口到日本、印度尼西亞、韓國、中國臺(tái)灣省、越南和泰國等國家和地區(qū)。2013年向該6個(gè)國家和地區(qū)的出口量合計(jì)達(dá)到35.00萬t，約占總出口量的82.96%，比2012年的32.76萬t增長約6.84%。其中向日本的出口量約占33.11%，同比增長約17.99%；向韓國的出口量約占14.22%，同比減少約25.09%；向中國臺(tái)灣省的出口量約占15.15%，同比增長約7.76%；向越南的出口量約占8.39%，同比增長約40.48%；向印度尼西亞的出口量約占6.21%，同比增長約3.97%；向泰國的出口量約占5.88%，同比增長約28.50%。

我國醋酸乙酯的出口主要集中在南京和青島海關(guān)。2013年該2個(gè)海關(guān)的出口量合計(jì)達(dá)到40.60萬t，約占總出口量的96.23%，比2012年的38.57萬噸增長約5.26%。其中南京海關(guān)的出口量約占63.97%，同比增長約7.61%；青島海關(guān)的出口量約占32.26%，同比增長約0.89%。我國醋酸乙酯的出口主要集中在江蘇和山東等省市。2013年該2個(gè)省市的出口量合計(jì)達(dá)到39.98萬t，約占總出口量的94.76%，比2012年的37.55萬t增長約6.47%。其中江蘇省的出口量為約占79.60%，同比增長約12.98%；山東省約占16.16%，同比減少約16.83%。

2.3 消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前景

近年來，隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速增長，涂料、油墨、黏合劑等產(chǎn)品需求的大幅提升，拉動(dòng)了醋酸乙酯的消費(fèi)穩(wěn)步增長。2007年我國醋酸乙酯的表觀消費(fèi)量只有58.06萬t，2010年增加到81.70萬t，同比增長約2.11%。2013年的表觀消費(fèi)量為102.85萬t，同比增長約7.25%，2008～2013年表觀消費(fèi)量的年均增長率約為6.04%。近年來我國醋酸乙酯的供需情況如表3所示。目前，我國醋酸乙酯產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)涂料、制藥和黏合劑等，2013年的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：制藥行業(yè)對(duì)醋酸乙酯的需求量約占總需求量的29.0%、涂料約占36.0%、黏合劑約占20.0%、油墨約占10.0%、其他產(chǎn)品約占5.0%。隨著國內(nèi)相關(guān)行業(yè)技術(shù)水平的提高以及相關(guān)政策法規(guī)的出臺(tái)，國內(nèi)醋酸乙酯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)將逐漸與國外接軌，在制藥和黏合劑領(lǐng)域的消費(fèi)比例會(huì)有所下降，而隨著新型高檔涂料的不斷發(fā)展，涂料行業(yè)對(duì)醋酸乙酯的需求有一定的增加。另外，隨著電子、通訊行業(yè)等的發(fā)展，油墨方面的需求量也有所上升。預(yù)計(jì)到2018年，我國醋酸乙酯的總需求量將達(dá)到約110.0～115.0萬t。

3 結(jié)束語

在醋酸酯化法生產(chǎn)工藝中，采用固體酸、離子液體和雜多酸等催化劑取代傳統(tǒng)的硫酸催化劑，不僅可以提高酯化效率，而且可以減少對(duì)設(shè)備的腐蝕，減輕對(duì)環(huán)境的污染，發(fā)展前景樂觀。乙醇脫氫法原料易得，關(guān)鍵是催化劑的研發(fā)；醋酸加氫等其它方法，開拓了不同原料生產(chǎn)醋酸乙酯的新路線，也具有很好的發(fā)展前景。但這些大都停留在實(shí)驗(yàn)室階段，距離工業(yè)化生產(chǎn)還有一定距離。今后應(yīng)該進(jìn)一步加強(qiáng)催化劑的研究開發(fā)，提高催化劑性能，降低成本，以提升我國醋酸乙酯的整體技術(shù)水平。

隨著我國多家企業(yè)新建或者擴(kuò)建裝置的建成投產(chǎn)，我國醋酸乙酯的產(chǎn)能過剩已相當(dāng)嚴(yán)重，近年來一直依靠擴(kuò)大出口來平衡國內(nèi)供應(yīng)。但應(yīng)該注意到，隨著2013年沙特國際石化公司（Sipchem）位于朱拜勒新建10萬t醋酸乙酯裝置的建成投產(chǎn)，世界醋酸乙酯的出口狀況有可能出現(xiàn)變化，該裝置所生產(chǎn)產(chǎn)品除了滿足本地區(qū)需求，剩余部分將用于出口。因此，未來我國產(chǎn)品的出口將有可能面臨嚴(yán)峻考驗(yàn)，今后必須通過技術(shù)創(chuàng)新，提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低成本，才能進(jìn)一步擴(kuò)大出口量，在一定程度上化解國內(nèi)產(chǎn)能過剩的矛盾。此外，更為重要的是應(yīng)該積極調(diào)整國內(nèi)醋酸乙酯的消費(fèi)結(jié)構(gòu)，加強(qiáng)國內(nèi)應(yīng)用開發(fā)，以擴(kuò)大需求量，規(guī)避市場風(fēng)險(xiǎn)。

（本欄目編輯：黃云燕）