白芍中重金屬含量的測定

權(quán)春梅， 曹 帥， 張霄翔

（1.亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院，安徽亳州 236800；2.亳州師范高等?？茖W(xué)校理化系，安徽亳州 236800；3.合肥工業(yè)大學(xué)醫(yī)學(xué)工程學(xué)院，安徽合肥 230009）

0 引 言

白芍為毛茛科植物芍藥的干燥根，具有養(yǎng)血調(diào)經(jīng)、斂陰止汗、柔肝止痛、平抑肝陽等功能，用于治療血虛萎黃、月經(jīng)不調(diào)、自汗、盜汗、脅痛、腹痛、四肢攣痛、頭痛眩暈等癥，是一種天然藥用植物［1］。亳州白芍（簡稱亳白芍）因種植量大，生產(chǎn)較為集中，栽培技術(shù)、采收、加工技術(shù)也有一定的講究，且較其它地區(qū)所產(chǎn)品質(zhì)佳、療效好，被中國藥典所收錄，稱為安徽四大地道藥材之一。中藥材中的重金屬是公認(rèn)的對人體健康有害的物質(zhì)［2－3］，重金屬污染是造成我國中藥材質(zhì)量下降的重要因素，并在一定程度上制約著中藥材走向國際市場［4－5］。亳州地區(qū)白芍中重金屬含量的測定及分析尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。因此，對亳白芍的重金屬含量進(jìn)行測定及分析，不僅為亳白芍生產(chǎn)中的質(zhì)量控制和臨床安全用藥提供科學(xué)依據(jù)，而且能達(dá)到提升亳白芍產(chǎn)品質(zhì)量聲譽(yù)的目的，并為其打入國際市場奠定基礎(chǔ)。

亳州地區(qū)白芍的種植主要集中在亳州市譙城區(qū)的譙東鎮(zhèn)、十九里鎮(zhèn)、觀堂鎮(zhèn)、華佗鎮(zhèn)、五馬鎮(zhèn)等，文中主要以這5個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)的四年生、五年生、六年生白芍為研究對象，采用石墨爐原子吸收光度法測定白芍中鉛、鎘的含量；采用原子熒光法測定白芍中砷、汞的含量；采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定白芍中銅的含量。

1 儀器與材料

1.1 儀器與試劑

島津AA-6300原子吸收分光光度計(jì)；

北京吉天AFS-930原子熒光光度計(jì)；

美國PE Optima8000電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀；

EthosA微波消解儀；

島津AUW-220D電子天平。

Pb，Cd，As，Hg，Cu單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所）；

濃硝酸、硫脲、硼氫化鉀、雙氧水，均為優(yōu)級純；

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

1.2 材料

白芍藥材分別從亳州市譙城區(qū)的譙東鎮(zhèn)、十九里鎮(zhèn)、觀堂鎮(zhèn)、華佗鎮(zhèn)和五馬鎮(zhèn)5個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)主產(chǎn)區(qū)采集，各個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)采集四年生、五年生、六年生的白芍樣品共15個(gè)，采用其藥用部位根部，樣品經(jīng)安徽中醫(yī)藥大學(xué)臨床醫(yī)學(xué)院王玉鳳副教授鑒定為毛茛科植物芍藥的根。樣品經(jīng)過洗凈，去除頭尾和細(xì)根，置沸水中煮后除去外皮，曬干，切片，裝入自封袋，編號為1～15。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品消解處理及樣品溶液的制備

本實(shí)驗(yàn)采用微波消解法進(jìn)行樣品的消解處理。

樣品溶液的制備方法如下：分別取1～15號白芍樣品各50g粉碎，存于塑料袋中。分別稱取各樣品0.5g試樣（精密稱定至0.000 1g）于消解罐內(nèi)罐中，加入濃硝酸8mL，雙氧水2mL，蓋上蓋子，放置過夜。次日將裝有樣品的內(nèi)罐套上外罐，放入微波消解儀中。按照微波消解儀的操作規(guī)程操作，消解完畢，取出，將消解罐內(nèi)罐放電熱板上加熱驅(qū)酸，至紅棕色蒸氣揮盡，取下，放涼。用定量轉(zhuǎn)移并定容至25.00mL，同時(shí)做試劑空白。

2.2 儀器條件

Pb，Cd利用石墨爐原子吸收光度法進(jìn)行測定，儀器工作條件見表1。

As，Hg利用原子熒光法進(jìn)行測定，儀器工作條件見表2。

Cu利用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法進(jìn)行測定，儀器工作條件見表3。

表1 島津AA-6300原子吸收分光光度計(jì)儀器工作條件

表2 北京吉天AFS-930原子熒光光度計(jì)儀器工作條件

表3 美國PE Optima8000電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀儀器工作條件

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

將各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液用硝酸稀釋成標(biāo)準(zhǔn)使用液，見表4。

表4 重金屬元素標(biāo)準(zhǔn)使用液配置方法

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

吸取上面配置的各標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別按2.2項(xiàng)下各元素的儀器條件進(jìn)行測定，并分別求得吸光度、熒光強(qiáng)度、發(fā)射強(qiáng)度與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程，結(jié)果見表5。

表5 重金屬元素檢測回歸方程

測試數(shù)據(jù)表明，Pb，Cd，As，Hg，Cu元素在實(shí)驗(yàn)選用濃度區(qū)間與信號值呈良好的線性關(guān)系。

2.5 方法學(xué)考察

2.5.1 精密度試驗(yàn)

精密量取Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液（20.0μg／L），Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.0μg／L），As標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0μg／L），Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0μg／L），Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.5mg／L），按各元素測定方法進(jìn)行測定，連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣測定6次，經(jīng)計(jì)算其測定結(jié)果的RSD分別為1.99%，1.66%，1.61%，1.78%，0.31%，這說明Pb，Cd，As，Hg，Cu含量測定結(jié)果的精密度良好。

2.5.2 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

取2號白芍樣品，按樣品測定項(xiàng)下方法測定，平行6次，計(jì)算平均含量（mg／kg）和RSD。結(jié)果分別是Pb：0.189 8，RSD：1.02%；Cd：0.008 9，RSD：1.32%；As：0.095 9，RSD：1.54%；Hg：0.002 6，0.98%；Cu：4.145，0.76%。

2.6 加樣回收率試驗(yàn)

取2號白芍樣品6份，每份約0.5g，精密稱定，分別加入Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mg／L）0.1mL，Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.0ng／mL）1.0mL，As標(biāo)準(zhǔn)溶液（50.0μg／L）1.0mL，Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0μg／L）1.0mL，Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.0mg／L）2.5mL，按各元素測定方法測定。結(jié)果見表6。

表6 加樣回收率測定結(jié)果表

2.7 樣品測定結(jié)果

在與標(biāo)準(zhǔn)系列相同的儀器條件下，測定1～15號白芍樣液的吸光度值、熒光強(qiáng)度、發(fā)射強(qiáng)度，由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得，其Pb，Cd，As，Hg，Cu含量值見表7。

表7 不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)不同年限白芍中5種重金屬含量 mg／kg

結(jié)果表明，依據(jù)文獻(xiàn)［6］中有關(guān)重金屬限量指標(biāo)：Pb≤5.0mg／kg，Cd≤0.3mg／kg，As≤2.0mg／kg，Hg≤0.2mg／kg，Cu≤20.0mg／kg，亳州地區(qū)不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)主產(chǎn)區(qū)不同年限白芍藥材中重金屬元素Pb，Cd，As，Hg，Cu含量均低于其限量規(guī)定值。

3 結(jié) 語

1）從表7實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)白芍中Pb，Cd，As，Hg，Cu含量有所差異，譙東鎮(zhèn)閆樓村白芍中Cd較其它幾個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)較低，但Cu含量較其它鄉(xiāng)鎮(zhèn)較高；五馬鎮(zhèn)吳小閣村白芍中Pb，Cd含量較其它鄉(xiāng)鎮(zhèn)較高，十九里鎮(zhèn)陳莊As較其它鄉(xiāng)鎮(zhèn)較高，是否具有普遍意義，值得進(jìn)一步研究。土壤、水分、施肥等環(huán)境因素對白芍藥材重金屬的具體影響也值得進(jìn)一步研究。

2）通過對同一地區(qū)不同年限的白芍重金屬含量進(jìn)行對比發(fā)現(xiàn)，不同年限白芍中Pb，Cd，As，Hg，Cu含量有所不同，但與年限沒有直接關(guān)系。

3）文中測定的結(jié)果表明，亳州地區(qū)白芍藥材的質(zhì)量較優(yōu)良，該研究結(jié)果為亳州GAP基地建設(shè)提供了有力的技術(shù)支持，對于提高亳芍的知名度具有十分重要的意義。同時(shí)也為進(jìn)一步的研究打下了基礎(chǔ)。

［1］ 國家藥典委員會.中華人名共和國藥典：Ⅰ部［M］.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010：96-97.

［2］ 楊媛媛，王宇卿，郭萬周，等.南陽道地藥材杜仲的重金屬含量測定［J］.中國民族民間醫(yī)藥，2011（10）：31-32.

［3］ 鄒亮，周濃，楊穎，等.不同產(chǎn)地滇重樓中重金屬含量的濕法消解——原子熒光光度法測定［J］.時(shí)珍國醫(yī)國藥，2010，21（4）：1014-1015.

［4］ 張凌艷.葛根與4種常用中藥材中重金屬元素含量的比較研究［J］.中醫(yī)藥信息，2011，28（3）：54-55.

［5］ 洪薇，趙靜，李紹平.中藥重金屬限量控制現(xiàn)狀與對策［J］.藥物分析雜志，2007，27（11）：1849-1853.

［6］ 中華人民共和國對外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部.中華人民共和國外經(jīng)貿(mào)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（VM2-2001）［S］.2001.