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    環(huán)境因素對手表用UPE塑料密封圈性能的影響研究

    2014-03-22 08:50:02孔晶王永寧宋鵬濤謝逸劉海華
    合成材料老化與應(yīng)用 2014年2期
    關(guān)鍵詞:密封圈伸長率手表

    孔晶,王永寧,宋鵬濤,謝逸,劉海華

    (珠海羅西尼表業(yè)有限公司,廣東珠海519015)

    超高分子聚乙烯(簡稱“UPE”)[1-4]一般是指粘均分子量大于150萬的線型聚乙烯,是綜合性能最好的工程塑料之一,常被用作高分子摩擦符合材料基體,其優(yōu)異的性能主要表現(xiàn)在:(1)耐沖擊性能好;(2)耐磨損性能極好,是目前耐磨損性能最好的工程塑料之一;(3)摩擦系數(shù)小;(4)無味、無毒,因此也被手表制作師用于手表表殼的密封圈中;(5)耐各種化學(xué)藥品的腐蝕,且吸水性極低,在水中不膨脹。

    本文所述的手表表殼的密封圈主要用于表玻璃與表殼間的配合墊圈,在人們使用手表中會遇到各種環(huán)境的影響,比如近赤道的高溫環(huán)境、強(qiáng)烈的紫外線照射、寒冷冬天室內(nèi)外溫差、海洋氣候或人工汗液的侵蝕等,密封圈在遇到各種惡劣的環(huán)境會產(chǎn)生老化,目前對用于手表表殼密封圈的性能罕見報(bào)道,本文模擬各種氣候和使用環(huán)境分析了UPE材質(zhì)的密封圈的耐老化性能和力學(xué)性能,旨在為手表表殼中密封圈的使用提供理論參考依據(jù)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 原材料

    采用UPE材料制作的塑料密封圈。

    1.2 試驗(yàn)方法

    1.2.1紫外光暴露試驗(yàn)

    該試驗(yàn)參照GB/T 16422.3-1997《塑料實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)方法—第3部分:熒光紫外燈》進(jìn)行。

    抽取5個試樣,在黑標(biāo)準(zhǔn)溫度60℃±3℃下輻照暴露4h,然后,在黑標(biāo)準(zhǔn)溫度50℃±3℃下無輻照冷凝暴露4h。如此循環(huán)15次,試驗(yàn)總時間為120h,試驗(yàn)在HK-UV型紫外線耐候試驗(yàn)箱中進(jìn)行。試驗(yàn)后,觀察密封圈是否變色,并測試試驗(yàn)后的斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,求出密封圈的紫外光暴露試驗(yàn)后的老化系數(shù)。

    1.2.2濕熱老化試驗(yàn)

    該試驗(yàn)參照GB/T 15905-1995《硫化橡膠濕熱老化試驗(yàn)》進(jìn)行。

    抽取5個試樣進(jìn)行濕熱老化性能測試,采用HK-80L型可程式恒溫恒濕試驗(yàn)箱進(jìn)行試驗(yàn),將設(shè)備溫度調(diào)至70℃,相對濕度調(diào)至93%±2%,穩(wěn)定后,把試樣呈自由狀態(tài)懸掛在箱內(nèi)進(jìn)行老化試驗(yàn),試樣彼此之間的距離≥10mm,距離恒溫箱壁≥100mm(之后試驗(yàn)均按此懸掛試樣)。試驗(yàn)結(jié)束后,取出試樣,測定其斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,求出密封圈的濕熱老化系數(shù),并與老化前的數(shù)據(jù)進(jìn)行對比。

    1.2.3溫度循環(huán)試驗(yàn)

    該試驗(yàn)參照GB/T 15905-1995《硫化橡膠濕熱老化試驗(yàn)》進(jìn)行。

    抽取5個試樣進(jìn)行溫度循環(huán)測試,采用HK-80L型可程式恒溫恒濕試驗(yàn)箱進(jìn)行試驗(yàn),該試驗(yàn)的循環(huán)溫度下限為-(20±2)℃,上限為(40±2)℃,溫度上下限升降以4h+4h進(jìn)行交變循環(huán),共循環(huán)3次,試驗(yàn)結(jié)束后,取出試樣,測定其斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,求出密封圈的溫度循環(huán)老化系數(shù),并與原始試樣的數(shù)據(jù)進(jìn)行對比。

    1.2.4極限冷凍試驗(yàn)

    抽取5個試樣進(jìn)行溫度循環(huán)測試,采用HK-80L型可程式恒溫恒濕試驗(yàn)箱進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)溫度為-(30±2)℃,試驗(yàn)時間為30h,試驗(yàn)結(jié)束后,取出試樣,測定其斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,求出密封圈的溫度循環(huán)老化系數(shù),并與原始試樣的數(shù)據(jù)進(jìn)行對比。

    1.2.5耐人工汗腐蝕性

    所用人工汗溶液成分:氯化鈉20g/L,氯化銨17.5g/L,尿素5g/L,醋酸2.5g/L,乳酸17.5g/L,用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至4.7。

    采用HK-058精密高溫烘箱進(jìn)行試驗(yàn),試驗(yàn)溫度為40±2℃,試驗(yàn)時間為48h,試驗(yàn)結(jié)束后,取出試樣,觀察試驗(yàn)后密封圈有無腐蝕、變色和長霉現(xiàn)象,用清水將人工汗液洗凈,測定其斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,并與原始試樣的數(shù)據(jù)進(jìn)行對比。

    1.3 分析與測試

    1.3.1 表面形貌

    采用日本VHX-500F型超景深數(shù)碼顯微鏡觀察手表所用密封圈的表面放大形貌,并用數(shù)碼相機(jī)拍攝全貌。

    1.3.2 力學(xué)性能[5]測試與計(jì)算

    采用電子拉力試驗(yàn)機(jī),按照GB/T 528-2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測定》測試?yán)煨阅堋?/p>

    計(jì)算方法:

    拉斷伸長率用百分比的形式a來表示:

    式中,a—密封圈拉斷伸長率(%);

    A—密封圈實(shí)驗(yàn)室條件下的拉斷伸長長度(mm);

    B—密封圈的自然長度(mm)。

    1.3.3 老化系數(shù)的計(jì)算

    老化系數(shù)使用E表示:

    式中,E—密封圈老化系數(shù)(%);

    C—密封圈老化試驗(yàn)或冷凍試驗(yàn)后的性能數(shù)據(jù)(mm);

    D—密封圈老化試驗(yàn)或冷凍試驗(yàn)前的性能數(shù)據(jù)(mm)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 UPE塑料密封圈的表面形貌及基本性能

    本研究對UPE塑料密封圈的原始基本性能進(jìn)行測試,因Zytel材料[6]是一種含玻璃纖維和凱夫拉爾的熱塑膠,在手表表殼密封圈中也有著廣泛應(yīng)用,本文將UPE塑料密封圈與相同尺寸的傳統(tǒng)Zytel材質(zhì)密封圈的性能進(jìn)行對比,圖1為UPE和傳統(tǒng)Zytel材質(zhì)的密封圈宏觀形貌,表1為UPE和傳統(tǒng)Zytel材質(zhì)密封圈在實(shí)驗(yàn)室條件下(溫度為23℃,濕度60%)的力學(xué)性能數(shù)據(jù)表??梢钥闯?,傳統(tǒng)Zytel材質(zhì)密封圈較易斷裂,UPE材料的密封圈的斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率明顯大于Zytel材料,可顯著提高密封圈的使用可靠性。

    圖1 UPE和傳統(tǒng)Zytel密封圈的宏觀形貌Figure 1The macro profile of UPE and traditional Zytel seal ring

    表1 UPE和傳統(tǒng)Zytel密封圈的基本性能Table 1 Basic properties of UPE and traditional Zytel seal ring

    因密封圈在表殼內(nèi)部,表面的加工情況直接影響到零件之間的配合,同時,若O型料不易加工、較易產(chǎn)生毛刺則會直接影響機(jī)心的走時,因此表面加工情況對密封圈在手表中的使用尤為重要,圖2為UPE密封圈表面200倍放大形貌,可以看出UPE塑料密封圈的加工紋路清晰、無毛刺,適合作為表殼內(nèi)部材料使用。

    圖2 UPE塑料密封圈的表面放大形貌Figure 2The enlarge surface morphology of UPE plastic seal ring

    2.2 紫外光暴露對UPE塑料密封圈性能的影響

    圖3 UPE塑料密封圈紫外光暴露試驗(yàn)前后的力學(xué)性能Figure 3Mechanical properties before and after UV light exposure test for UPE plastic seal ring

    在人們佩戴手表時常受到室外紫外線的照射,尤其是在炎熱的夏天,光照強(qiáng)度高,因此密封圈需具備良好的耐紫外光老化性能,圖3為紫外光暴露試驗(yàn)前后的力學(xué)性能對照圖,可以看出經(jīng)過紫外光暴露120h后,斷裂拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率均有所降低,經(jīng)計(jì)算,該項(xiàng)測試后密封圈的老化系數(shù)E為0.86,接近1,仍保持正常??梢娫揢PE塑料密封圈具有較好的耐紫外光老化性能。

    2.3 濕熱老化對UPE塑料密封圈性能的影響

    在中國的南部地區(qū),高溫高濕使材料腐蝕老化,是一切材料的天敵,密封圈應(yīng)具備在此環(huán)境甚至更加惡劣的環(huán)境下,可正常使用的性能。

    圖4為UPE塑料密封圈濕熱老化試驗(yàn)的數(shù)據(jù)圖。從圖4可以看出,經(jīng)過70(±2)℃,濕度為93%(±2%)的條件下老化72h后,該UPE塑料密封圈的斷裂拉伸強(qiáng)度和拉斷伸長率均略有下降,經(jīng)計(jì)算,其老化系數(shù)E為0.96,極接近1,仍保持正常??梢奤PE塑料密封圈具有較好的耐濕熱性能,可在潮濕高溫的條件下使用,而不易喪失其性能。

    圖4 UPE塑料密封圈濕熱老化試驗(yàn)前后的力學(xué)性能Figure 4Mechanical properties before and after hygrothermal aging test for UPE plastic seal ring

    2.4 溫度循環(huán)對UPE塑料密封圈性能的影響

    根據(jù)人們的實(shí)際使用環(huán)境,我們對其進(jìn)行溫度循環(huán)試驗(yàn),經(jīng)過3次溫度循環(huán)后,密封圈的拉斷伸長率較試驗(yàn)前變化不大,斷裂拉伸強(qiáng)度由原始的60.8N降低至58.8N,伸長率由原始的230%降低至224%,如圖5所示,經(jīng)計(jì)算,其老化系數(shù)E為0.97,極接近1,其性能幾乎未喪失,仍保持正常??梢奤PE塑料密封圈有較好的耐溫度循環(huán)性能。

    圖5 UPE塑料密封圈溫度循環(huán)試驗(yàn)前后的力學(xué)性能Figure 5Mechanical properties before and after temperature cycle aging test for UPE plastic seal ring

    2.5 極限冷凍對UPE塑料密封圈性能的影響

    在中國的北部地區(qū),冬季的氣溫會低至零下30℃~40℃左右[7],而UPE塑料密封圈作為手表的密封圈,必須具備在此溫度甚至更加惡劣的環(huán)境下,不喪失其性能的性能,因此,有必要對其進(jìn)行極限冷凍試驗(yàn)。

    本試驗(yàn)在-20℃的條件下冷凍30h后,迅速取出試樣,該UPE塑料密封圈并沒有出現(xiàn)硬化、變色和龜裂現(xiàn)象。

    圖6為UPE塑料密封圈極限冷凍試驗(yàn)前后的力學(xué)性能圖。從圖中可以看出,冷凍試驗(yàn)前后的斷裂拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率變化不大,斷裂拉伸強(qiáng)度由原始的60.8N降低至54.9N,伸長率由原始的230%降低至223%,E≈1。由此可見,此UPE塑料密封圈具有較好的抗冷凍性能,可在低溫條件下使用,而不易喪失其性能。

    圖6 UPE塑料密封圈極限冷凍試驗(yàn)前后的力學(xué)性能Figure 6Mechanical properties before and after limit freezing test for UPE plastic seal ring

    2.6 人工汗對UPE塑料密封圈性能的影響

    暴露于自然環(huán)境中使用的橡膠材料,會受到空氣中水分或其他條件的影響,如在鹽污地區(qū),極易受到鹽霧的影響,因而有必要分析其耐腐蝕性能[8]。

    圖7為UPE塑料密封圈耐人工汗腐蝕試驗(yàn)數(shù)據(jù)圖。從圖中可以看出,人工汗腐蝕試驗(yàn)48h后,該UPE塑料密封圈無變色、腐蝕現(xiàn)象,其斷裂拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率變化不大,斷裂拉伸強(qiáng)度由原始的60.8N降低至52.9N,伸長率由原始的230%降低至221%,E≈1。由此可見,此UPE塑料密封圈的耐人工汗腐蝕性能較好。

    圖7 UPE塑料密封圈人工汗試驗(yàn)前后的力學(xué)性能Figure 7Mechanical properties before and after artificial sweat test for UPE plastic seal ring

    3 結(jié)論

    (a)UPE材料加工出的密封圈表面質(zhì)量良好,UPE材料的斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率明顯大于Zytel材料,可顯著提高手表密封圈使用的可靠性。

    (b)UPE塑料密封圈經(jīng)過紫外光老化、濕熱老化、溫度循環(huán)老化和極限冷凍試驗(yàn)后的斷裂拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率均略有降低但變化不大,老化系數(shù)E均接近1。該UPE塑料密封圈具有較好的耐紫外光老化性能、耐濕熱老化性能、耐溫度循環(huán)老化性能和耐極限冷凍性能。

    (c)人工汗腐蝕試驗(yàn)48h后,UPE塑料密封圈無變色、腐蝕現(xiàn)象,其斷裂拉伸強(qiáng)度、拉斷伸長率變化不大,老化系數(shù)E≈1。UPE塑料密封圈的耐人工汗腐蝕性能良好。

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