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    有機(jī)顏料生產(chǎn)工藝放大的考慮

    2014-03-21 03:17:24俞生堯鹿傳欣王一愷
    關(guān)鍵詞:釜內(nèi)反應(yīng)釜準(zhǔn)則

    俞生堯 鹿傳欣 王一愷

    先尼科化工(上海)有限公司 (上海 201707)

    有機(jī)顏料生產(chǎn)工藝放大的考慮

    俞生堯 鹿傳欣 王一愷

    先尼科化工(上海)有限公司 (上海 201707)

    如何將一個(gè)有機(jī)顏料制造工藝成功地從實(shí)驗(yàn)室放大到工廠生產(chǎn)?為此,首先論述工藝放大的方法論、攪拌反應(yīng)器放大準(zhǔn)則、有機(jī)顏料工藝放大的困難等一些基本因素,接著分析有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大和沉淀釜的放大,最后提出有機(jī)顏料工藝放大應(yīng)該遵守的準(zhǔn)則。

    有機(jī)顏料 工藝放大 放大準(zhǔn)則

    全球有機(jī)顏料行業(yè),出于經(jīng)濟(jì)利益考慮,其制造工藝技術(shù)始終處于保密中。公開發(fā)表的文獻(xiàn)很少見到工廠制造工藝細(xì)致具體的探索研究,對許多有機(jī)顏料化學(xué)工程的問題缺乏深入探討,導(dǎo)致對制造過程的認(rèn)知總是停留在技藝和訣竅上而沒有提升到科學(xué)層次,因而對制造過程中的許多結(jié)果和現(xiàn)象是知其然而不知其所以然。

    本文就有機(jī)顏料化學(xué)工程的話題之一——工藝放大,在工業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐的基礎(chǔ)上,探索工藝放大的理論應(yīng)用,希望對有機(jī)顏料工藝放大過程的認(rèn)知達(dá)到某種程度的知其所以然。

    1 攪拌反應(yīng)釜放大的基本考慮

    一個(gè)有機(jī)顏料工藝從實(shí)驗(yàn)室放大到工廠生產(chǎn)通常會(huì)遇到一些預(yù)想不到的問題,即所謂的放大問題。這是因?yàn)?,對不同大小的反?yīng)器,工藝參數(shù)對化學(xué)動(dòng)力學(xué)、傳熱、傳質(zhì)和動(dòng)量傳遞等化工過程的影響不完全相同,如表1所示。一個(gè)工藝要成功地從實(shí)驗(yàn)室放大到工廠生產(chǎn),需要遵守一定的放大方法,同時(shí)對工藝要有全面深刻的了解。下列幾個(gè)基本點(diǎn)需要認(rèn)真考慮。

    表1 工藝參數(shù)和反應(yīng)器大小對化工過程的影響

    1.1 確定合理的放大方法和程序

    圖1列出幾種不同的放大方法[1-2]。對某個(gè)化工工藝,根據(jù)對該工藝的了解和試驗(yàn),確定采用哪種放大方法。對有機(jī)顏料工藝,放大過程一般需要遵守小試、中試、工廠試生產(chǎn)三步走,如圖2所示[3]。放大過程始于實(shí)驗(yàn)室探索,實(shí)驗(yàn)室工藝研究的主要任務(wù)包括(1)定義工藝探索的需求和目標(biāo);(2)確定所有相關(guān)的工藝參數(shù);(3)回顧工藝歷史;(4)選定重要的工藝參數(shù)。中試要研究的內(nèi)容包括:(1)選擇工藝實(shí)施設(shè)備或檢查現(xiàn)有設(shè)備的合理性;(2)集中注意影響工藝目標(biāo)的關(guān)鍵參數(shù)和放大過程中變化的參數(shù);(3)選擇和驗(yàn)證放大準(zhǔn)則并考察放大的風(fēng)險(xiǎn)和不確定性。最后工廠規(guī)模的試驗(yàn),驗(yàn)證放大準(zhǔn)則,確立工廠工藝。

    圖1 工藝放大方法

    圖2 工藝放大的基本程序

    1.2 攪拌反應(yīng)釜放大過程的難點(diǎn)

    有機(jī)顏料產(chǎn)品制造多數(shù)使用攪拌反應(yīng)釜。就目前對化工過程的認(rèn)知而言,攪拌反應(yīng)釜幾何形狀相似是一個(gè)成功工藝放大的必要前提條件[3-7]。攪拌反應(yīng)釜標(biāo)準(zhǔn)幾何形狀如圖3所示。反應(yīng)釜幾何形狀相似指對小試、中試和工廠的反應(yīng)釜,其相對尺寸保持一致。在反應(yīng)釜幾何形狀相似的前提下,除了要考慮單位體積的傳熱面減少外,放大過程中下列工藝參數(shù)的變化也會(huì)為放大帶來困難。

    圖3 攪拌反應(yīng)釜標(biāo)準(zhǔn)幾何形狀

    1.2.1流動(dòng)和剪切比變化的影響

    對一個(gè)攪拌反應(yīng)釜,攪拌的作用根本上講有兩個(gè):流動(dòng)和剪切。流動(dòng)和剪切的關(guān)系可由攪拌釜混合的三個(gè)基本參數(shù)即攪拌功率、攪拌流量、攪拌速頭關(guān)聯(lián)[3-4]:

    式中P是攪拌功率,Q是攪拌流量,H是攪拌速頭。速頭通常直接關(guān)聯(lián)流體剪切速率,而攪拌流量用于表征攪拌槳的流動(dòng)性能。對像有機(jī)顏料反應(yīng)這樣的中低黏度流體,Q可表述為:

    式中NQ是流動(dòng)常數(shù),與攪拌類型有關(guān),N為攪拌轉(zhuǎn)速,d為攪拌槳直徑。在湍流區(qū),攪拌功率為:

    式中ρ為密度,Np功率常數(shù)。從公式(1)~(3)可知,流量與速頭比為:

    公式(4)說明,放大過程中隨反應(yīng)器增大,流動(dòng)剪切比增大,也即,如果流動(dòng)有利于一個(gè)工藝過程,則這個(gè)過程放大后工藝結(jié)果會(huì)比實(shí)驗(yàn)室更好或者說沒有放大問題;如果剪切有利于一個(gè)工藝過程,則這個(gè)過程放大就面臨挑戰(zhàn)。對有機(jī)顏料沉淀和結(jié)晶等的快速過程,因工藝過程對剪切敏感,因而一般都存在放大問題。

    1.2.2 反應(yīng)釜內(nèi)剪切速率分布的影響

    對攪拌反應(yīng)釜,釜內(nèi)剪切速率分布不均勻,平均剪切速率與攪拌轉(zhuǎn)速相關(guān),而最大剪切速率更取決于攪拌槳葉端速度[5-8],也即,攪拌反應(yīng)釜放大過程中,最大剪切速率隨反應(yīng)器增大而增大,而平均剪切速率隨反應(yīng)器增大而降低。圖4表示在幾何相似和單位質(zhì)量功恒定的條件下,釜內(nèi)最大剪切速率和平均剪切速率在放大過程中的變化[3]。有機(jī)顏料工藝對剪切速率較敏感,放大過程中剪切速率分布的變化是導(dǎo)致工藝放大效應(yīng)的因素之一。

    圖4 放大過程中攪拌反應(yīng)釜內(nèi)剪切速率的變化

    1.2.3 表觀黏度的影響

    攪拌釜內(nèi)的混合主要依靠攪拌產(chǎn)生的流體剪切力完成,流體剪切力τ由剪切速率γ乘以流體黏度μ求得:

    大部分有機(jī)顏料漿液是非牛頓性流體[3]。有許多流變方程描述非牛頓性流體。對假塑性流體,通??捎脙缏啥申P(guān)聯(lián)流體剪切力和剪切速率,即:

    這里K是冪律常數(shù),n是流動(dòng)指數(shù),表觀黏度μa用來表述非牛頓性流體的流變:

    對于大多數(shù)有機(jī)顏料漿液[3]n<1,因而黏度隨剪切速率增加而降低,在單位體積功恒定的條件下,放大過程中,攪拌槳附件的流體黏度隨反應(yīng)器增大而降低,但釜內(nèi)平均黏度隨反應(yīng)器增大而增大,這樣的變化增加了有機(jī)顏料工藝過程放大的難度,特別是對傳熱敏感的工藝。

    1.3 幾何相似條件下的攪拌反應(yīng)釜放大準(zhǔn)則

    對一個(gè)攪拌反應(yīng)釜,工藝過程放大要回答的一個(gè)主要問題是:在反應(yīng)釜幾何相似的條件下,在實(shí)驗(yàn)室小釜的攪拌轉(zhuǎn)速(如每分鐘500轉(zhuǎn)),那么工廠大釜到底應(yīng)該每分鐘多少轉(zhuǎn)才能使工藝結(jié)果保持一致?通常根據(jù)工藝對混合的要求放大準(zhǔn)則可歸納為:

    式中N是攪拌轉(zhuǎn)速,d是攪拌槳直徑,x可定義為放大準(zhǔn)則指數(shù)。

    表2概括了一些常用的放大準(zhǔn)則及其含義和應(yīng)用。表3舉例計(jì)算了各放大準(zhǔn)則下,40 L攪拌釜與25000 L攪拌釜工藝參數(shù)的比較,例如,放大準(zhǔn)則指數(shù)x=2/3即單位體積功恒定的準(zhǔn)則下,與40 L攪拌釜相比,25000 L攪拌釜的攪拌功率增加614.1倍、流動(dòng)速率增加147.5倍、Reynolds準(zhǔn)數(shù)增加17.3倍、葉端速度增加2倍、懸浮固體最低攪拌速度增加1.5倍、攪拌轉(zhuǎn)速提高0.24倍。對這些放大準(zhǔn)則的深刻了解是成功放大一個(gè)攪拌反應(yīng)釜化工工藝的關(guān)鍵。

    表2 在幾何相似和湍流條件下的放大準(zhǔn)則

    表3 放大過程中混合特性的變化(在幾何相似和湍流條件下)

    2 有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大

    有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大的關(guān)鍵是選擇一個(gè)有效的放大準(zhǔn)則,為此,首先要回答化工過程的幾個(gè)基本問題,然而進(jìn)行有機(jī)顏料反應(yīng)釜工藝分析,最后確定放大準(zhǔn)則。

    2.1 有機(jī)顏料反應(yīng)釜化工過程的幾個(gè)基本問題

    (1)如何確定反應(yīng)液的黏度?

    黏度對有機(jī)顏料工藝放大的結(jié)果有著重要影響。黏度取決于釜內(nèi)剪切速率,如前所述,剪切速率隨放大過程而變化,因而,黏度也隨反應(yīng)器放大而變化。對假塑性流體,黏度可由公式(7)計(jì)算,這里關(guān)鍵是如何確定剪切速率,文獻(xiàn)上有許多計(jì)算剪切速率的方法[4-8],最常規(guī)的方法是:

    式中k為常數(shù),取決于攪拌槳,例如,對三層MIG槳k=37[8]。從公式(7)和公式(9)可得

    根據(jù)公式(10)和測得的黏度和轉(zhuǎn)速,可關(guān)聯(lián)獲得假塑性流體的冪律常數(shù)K和流動(dòng)指數(shù)n,這樣就可確定反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)液的黏度,表4給出不同類型有機(jī)顏料的K和n值[3]。這里需要指出的是,黏度與有機(jī)顏料濃度、溫度、溶劑或水等介質(zhì)密切相關(guān),要得到確切的數(shù)據(jù),只能經(jīng)過特定條件下的實(shí)際測量。

    表4 不同類型有機(jī)顏料的流動(dòng)指數(shù)n和冪律常數(shù)K

    (2)反應(yīng)器內(nèi)流動(dòng)是否在湍流區(qū)?

    確定反應(yīng)器內(nèi)流動(dòng)處在什么區(qū),湍流、層流還是過度流?對選擇和運(yùn)用放大準(zhǔn)則至關(guān)重要?;卮疬@個(gè)問題需要計(jì)算實(shí)際條件下的Reynolds準(zhǔn)數(shù):

    對一個(gè)典型的工廠有機(jī)顏料反應(yīng)器[3],可假定攪拌轉(zhuǎn)速N=60 r/min,攪拌槳直徑d=1.96 m,密度ρ=1300 kg/m3,k=37(MIG槳),n和K值見表4,則可算得Re=23534,可以確定流動(dòng)處在湍流區(qū)。

    (3)顏料反應(yīng)液是否可以作為單相處理?

    有機(jī)顏料釜內(nèi)流體因顏料顆粒一般不溶于反應(yīng)介質(zhì)而呈現(xiàn)固液懸浮狀態(tài),在作工藝過程考慮時(shí),懸浮液可以作為單相流體處理、還是固液兩相處理?根據(jù)流體力學(xué)原理[5,7],可用Kolmogoroff尺度λk表征流體最小漩渦,漩渦在這個(gè)尺度下消失,流體在微觀尺度達(dá)到流相一致,即,流體呈現(xiàn)連續(xù)單相,λk計(jì)算如下:

    對一個(gè)典型的工廠有機(jī)顏料反應(yīng)器[3],可假定攪拌功率P=17.5 kW,反應(yīng)器有效體積V=20m3,其它數(shù)據(jù)如公式(11),則可算得λk=1.59mm。一般的有機(jī)顏料顆粒都小于一個(gè)微米,比該條件下流體的Kolmogoroff尺度要小很多,因此可把顏料懸浮液視為連續(xù)單相流體。

    2.2 有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大分析

    有機(jī)顏料反應(yīng)釜工藝放大分析需要考慮:

    (1)明確工藝放大的目標(biāo):放大過程中保持反應(yīng)得率和產(chǎn)品質(zhì)量相同。

    (2)分析所有影響放大目標(biāo)的工藝參數(shù),明確哪些參數(shù)在放大過程中保持不變,哪些參數(shù)隨反應(yīng)器增大而變化。例如,對高性能有機(jī)顏料,放大過程中變化的工藝參數(shù)通常包括攪拌速度、混合相關(guān)的參數(shù)、加熱和升溫時(shí)間、反應(yīng)物和溶劑的量、加料量等;放大過程中保持不變的工藝參數(shù)通常包括化學(xué)摩爾比、反應(yīng)壓力、反應(yīng)溫度和加料溫度、反應(yīng)器內(nèi)起始濃度、反應(yīng)時(shí)間、加料次序、相對加料位置等。

    (3)回顧工藝開發(fā)的歷史,該工藝在實(shí)驗(yàn)室作了哪些優(yōu)化工作?中試作了什么放大考慮,得到什么經(jīng)驗(yàn)?類似產(chǎn)品的工藝放大得到什么結(jié)果等。

    (4)明確決定工藝放大結(jié)果的關(guān)鍵工藝參數(shù)。哪幾個(gè)是決定工藝放大結(jié)果的關(guān)鍵參數(shù)?這幾個(gè)參數(shù)的偏離對放大目標(biāo)有何影響?對高性能有機(jī)顏料,混合和加料時(shí)間通常是關(guān)鍵參數(shù)。加料時(shí)間決定釜內(nèi)濃度變化和反應(yīng)速率,因而,也影響釜內(nèi)黏度和混合。對于慢速反應(yīng),加料時(shí)間的影響就少,這樣,關(guān)鍵放大參數(shù)是混合。

    (5)從工藝放大角度考察生產(chǎn)設(shè)備。放大過程中設(shè)備是否確保幾何形狀相似?對高性能有機(jī)顏料,混合的目的是保證反應(yīng)介質(zhì)的釜內(nèi)均勻,即使隨著反應(yīng)的進(jìn)行,釜內(nèi)濃度和黏度不斷變化的狀況下,釜內(nèi)仍能達(dá)到混合均勻。

    (6)分析放大的不確定因素和風(fēng)險(xiǎn)。對高性能有機(jī)顏料,通常隨反應(yīng)的進(jìn)行,釜內(nèi)濃度和黏度不斷增大,這為成功放大帶來不確定性。另外,對有些產(chǎn)品的工藝,無法確證是流動(dòng)還是剪切決定工藝結(jié)果,因而,無法很好考慮混合的放大,這也為放大帶來一定的風(fēng)險(xiǎn)。

    2.3 有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大準(zhǔn)則的選擇

    根據(jù)上述分析,下列假定可適合于有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大準(zhǔn)則的選擇:

    (1)反應(yīng)釜內(nèi)流動(dòng)處在湍流區(qū);

    (2)反應(yīng)介質(zhì)可按連續(xù)單相流體處理;

    (3)反應(yīng)是慢速反應(yīng),放大過程不存在局部混合或局部傳質(zhì)的問題,加料時(shí)間不影響工藝放大結(jié)果;

    (4)混合和傳熱是放大過程中變化的兩個(gè)主要參數(shù),混合的目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)反應(yīng)釜內(nèi)介質(zhì)的全釜均勻;

    (5)釜內(nèi)流體是假塑性非牛頓流體,黏度隨反應(yīng)進(jìn)行而變化;

    (6)反應(yīng)采用半間歇操作,反應(yīng)得率不取決于加料時(shí)間,與間歇操作相同。

    根據(jù)流體力學(xué)原理[5,7],在流體的某一點(diǎn),速度梯度和剪切力的乘積等于消耗在該點(diǎn)的單位體積功,即:

    上述剪切速率可視為攪拌槳和釜壁間的平均剪切速率。對于高性能有機(jī)顏料體系,假定攪拌槳和釜壁間的剪切速率保持恒定,則不存在因黏度增加而引起的風(fēng)險(xiǎn)。這樣考慮黏度后的放大準(zhǔn)則為:

    這樣,我們可得出放大準(zhǔn)則選擇的結(jié)論:

    (1)對黏度影響大的工藝,用P/( Vμa)放大,即根據(jù)公式(14)放大;對黏度影響不大的工藝,用P/V恒定已足夠安全。根據(jù)表4的黏度數(shù)據(jù),表5例舉了考慮和不考慮黏度影響情況下的計(jì)算結(jié)果。工業(yè)實(shí)踐也驗(yàn)證了此放大準(zhǔn)則的有效性[3]。

    (2)反應(yīng)物量根據(jù)質(zhì)量平衡和放大比例計(jì)算。

    3 有機(jī)顏料沉淀釜放大

    3.1 有機(jī)顏料沉淀釜放大分析

    有機(jī)顏料反應(yīng)釜放大的方法也適用結(jié)晶沉淀釜放大,只是需要考慮沉淀過程的特點(diǎn)。

    (1)沉淀過程包括結(jié)晶成核和晶體生長兩個(gè)過程[9],這兩個(gè)過程對化工工藝的實(shí)施有著不同的要求。結(jié)晶成核過程是一個(gè)快速過程,在極高的局部過飽和度下發(fā)生,過程發(fā)生在產(chǎn)生不穩(wěn)定過飽和度的局部區(qū)域,需要微觀混合和局部高剪切力,局部湍流強(qiáng)度對成核速率和晶體數(shù)量起決定性的作用;而晶體生長過程是一個(gè)慢速過程,在低過飽和度下發(fā)生,過程發(fā)生在整個(gè)釜內(nèi),需要宏觀混合和釜內(nèi)均勻流動(dòng),釜內(nèi)平均過飽和度高低和雜質(zhì)對晶體形狀有影響,較長時(shí)間的晶體熟化和聚集也改變顆粒大小。

    (2)對高性能有機(jī)顏料生產(chǎn)過程,反應(yīng)釜和沉淀釜一般分開,反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液輸送到沉淀釜,使顏料在沉淀介質(zhì)中生成顆粒。這里反應(yīng)液傳送時(shí)間也是一個(gè)放大的重要工藝參數(shù)。

    (3)放大過程中工藝參數(shù)的變化。對高性能有機(jī)顏料,放大過程中變化的工藝參數(shù)通常包括攪拌速度和混合相關(guān)參數(shù)、加熱和升溫時(shí)間、反應(yīng)液傳送時(shí)間、表觀黏度、沉淀液量、反應(yīng)液量等;放大過程中保持不變的工藝參數(shù)通常包括攪拌槳類型和幾何形狀、成核和晶體生長溫度、濃度、沉淀液組成、晶體生長時(shí)間、相對加料位置、pH值、雜質(zhì)(晶體增阻劑)等。

    (4)沉淀釜工藝放大主要考慮:①反應(yīng)液、沉淀液等用量的放大;②快速成核過程和慢速晶體生長過程的攪拌混合放大;③反應(yīng)液傳送時(shí)間的放大。

    3.2 有機(jī)顏料沉淀釜放大準(zhǔn)則的選擇

    (1)反應(yīng)液、沉淀液等用量的放大:按放大比例計(jì)算。

    (2)快速成核過程和慢速晶體生長過程的混合放大:對于快速成核過程,選用單位體積功恒定,以確保放大過程中局部微觀混合的一致性,考慮黏度對工藝的影響,用P/( Vμa)放大已具有了一定的放大安全性。對慢速晶體生長過程,原則上選用公式(8)中的放大指數(shù)x=0.85~1.0就可確保釜內(nèi)均勻流動(dòng)和固體懸浮,然而,沉淀釜內(nèi)只配用一個(gè)攪拌槳,要滿足快速和慢速兩個(gè)過程對混合的要求,只能選用最保守的放大準(zhǔn)則,即對慢速晶體生長過程,也用P/( Vμa)放大,這樣,沉淀釜的混合可用P/( Vμa)放大準(zhǔn)則,在幾何相似的前提下,大釜的攪拌轉(zhuǎn)速可根據(jù)小釜的轉(zhuǎn)速和公式(14)算得。

    (3)反應(yīng)液傳送時(shí)間的放大。傳送時(shí)間的放大要深入研究還不是一個(gè)簡單的問題,就目前學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的知識(shí)而言,還沒有一個(gè)簡單可行的放大準(zhǔn)則可用,只能作一個(gè)大概分析:理論上,應(yīng)該采用間歇操作,以獲得更窄顆粒大小分布的產(chǎn)品,也即不管是小釜還是大釜,傳送時(shí)間要求越短越好,然而,如果傳送時(shí)間很短,傳送速率很大,產(chǎn)生過飽和度超過最大值后導(dǎo)致二次成核,反而影響產(chǎn)品質(zhì)量,因此,需要一個(gè)適中的傳送速率。當(dāng)傳送速率適中時(shí),釜內(nèi)混合由中間混合(mesomixing,處于宏觀混合和微觀混合之間的混合[5-7]控制,根據(jù)混合原理,放大過程中當(dāng)傳送時(shí)間與湍流分散時(shí)間比一致時(shí),給成核過程提供的局部流動(dòng)條件就一致,也即,tf/ tD恒定可作為傳送時(shí)間放大的一個(gè)準(zhǔn)則:

    式中Qf是體積傳送速率,U是反應(yīng)液輸入點(diǎn)的本體流速,可與葉端速度關(guān)聯(lián),Dt是湍流擴(kuò)散率。若用單位體積功恒定并在幾何相似的前提下放大攪拌釜,則公式(15)可表述為:

    式中d是攪拌槳直徑。這里要強(qiáng)調(diào)的是,公式(16)用于反應(yīng)液傳送時(shí)間的放大只能作為近似估算。小試、中試、工廠試驗(yàn)的經(jīng)驗(yàn)關(guān)聯(lián)可作為更有效的放大依據(jù)。

    這樣,沉淀釜工藝放大準(zhǔn)則可歸結(jié)為:

    (1)反應(yīng)液、沉淀液等用量的放大:按放大比例質(zhì)量平衡計(jì)算;

    (2)攪拌轉(zhuǎn)速放大準(zhǔn)則:P/( Vμa)=常數(shù),即,Nd2/(4-n)=常數(shù);

    (3)反應(yīng)液傳送時(shí)間放大準(zhǔn)則:最短傳送時(shí)間或tf/ d2/3=常數(shù)。

    工業(yè)實(shí)踐驗(yàn)證了此放大準(zhǔn)則的有效性[3]。

    4 結(jié)論

    (1)有機(jī)顏料攪拌釜工藝放大要遵守小試、中試、工廠試生產(chǎn)三步走的程序,顏料反應(yīng)釜和沉淀釜的放大計(jì)算,可根據(jù)工藝的要求,選擇特定的準(zhǔn)則。目前技術(shù)水準(zhǔn)下,顏料攪拌釜放大計(jì)算需要遵守幾何相似的前提條件。顏料懸浮液一般都表現(xiàn)為假塑性流體,工藝放大計(jì)算要考慮表觀黏度的影響。放大計(jì)算可將顏料懸浮液視為連續(xù)單相流體,反應(yīng)器內(nèi)流動(dòng)處在湍流區(qū)。

    (2)本文提出放大準(zhǔn)則指數(shù)x的概念,并以此可將所有攪拌釜放大準(zhǔn)則歸納為Ndx=常數(shù),這里N是攪拌轉(zhuǎn)速,d是攪拌槳直徑,不同的放大準(zhǔn)則指數(shù),對應(yīng)的放大準(zhǔn)則含義不同。

    (3)有機(jī)顏料攪拌釜工藝放大主要考慮混合的放大,對反應(yīng)釜和沉淀釜,本文提出攪拌轉(zhuǎn)速的放大計(jì)算可根據(jù)P/( Vμa)=常數(shù),即,Nd2/(4-n)=常數(shù),這里N是攪拌轉(zhuǎn)速、d是攪拌槳直徑、n是假塑性流體的流動(dòng)指數(shù)。另外,有機(jī)顏料工藝放大還要考慮傳熱和過濾過程的放大。

    [1]Bisio A.Scaleup of chemical processes.John Wiley& Sons.New York,1985.

    [2]Trambouze P.Reactor scaleup methodology.Chem.Eng. Progress,1990-02-23.

    [3]先尼科技術(shù)委員會(huì)編著.有機(jī)顏料工藝技術(shù)和開發(fā).先尼科內(nèi)部技術(shù)培訓(xùn)資料(第一冊和第二冊),2010-11.

    [4]永田進(jìn)治編著.混合原理與應(yīng)用.化學(xué)工業(yè)出版社, 1984.

    [5]Yu S.Micromixingand parallel reactions.Ph.D dissertation, 1993.

    [6]Baldyga J,Bourne JR.Interactionsbetweenmixingon various scales in stirred tank reactors.Chem.Eng.Sci.,1992, 47:1839.

    [7]Baldyga J,Bourne JR.Turbulentmixing and chemical reactions.Wiley.New York,1999.

    [8]EKATO.Handbook of mixing technology.EKATO Rühr-und Mischtechnik GmbH,1991.

    [9]S?hnel O,Garside J.Precipitation:Basic principles and industrial application.Butterworth Heinemann.Oxford, 1992.

    Consideration on Manufacturing Process Scale-up of Organic Pigment

    Yu Shengyao Lu Chuan Xin Wang Yikai

    How to successfully scale up an organic pigmentmanufacturing process from laboratory to industrial production?To answer the question,general considerations on scale-up methodology,scale-up criteria of stirred tank reactors and challenges of organic pigment process scale-up are firstly described,followed by detailed analysis on scale-up of organic pigment synthesis reactors and precipitation tanks,finally,scale-up criteria for pigment process are proposed.

    Organic pigment;Process scale-up;Scale-up criteria

    TQ 625

    2013年11月

    俞生堯 瑞士聯(lián)邦理工(蘇黎世)技術(shù)科學(xué)博士 在國內(nèi)外公司從事有機(jī)顏料、效果顏料、液晶材料的制造、市場、應(yīng)用和管理工作多年 現(xiàn)任上海先尼科化工技術(shù)委員會(huì)主任、執(zhí)行董事 主管公司的策略和發(fā)展

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