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    南極普里茲灣表層沉積物中生物鋇的含量與分布

    2014-03-08 01:25:10譚賽章于培松扈傳昱韓正兵張海生
    極地研究 2014年3期
    關(guān)鍵詞:生物

    譚賽章 于培松 扈傳昱 韓正兵 張海生

    (國(guó)家海洋局第二海洋研究所,國(guó)家海洋局海洋生態(tài)系統(tǒng)與生物地球化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,浙江杭州310012)

    0 引言

    20世紀(jì)50年代,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)鋇的積累率在赤道附近達(dá)到高峰,與赤道附近的高生產(chǎn)力一致,故推測(cè)鋇的積累是上層海洋生產(chǎn)力的標(biāo)志,可以用來(lái)研究海洋生態(tài)環(huán)境的變化[1],從而引起了各國(guó)研究者的廣泛關(guān)注。80年代Schmitz等[2]在印度洋赤道附近海域發(fā)現(xiàn)沉積物中的生物鋇與表層生產(chǎn)力具有良好相關(guān)性。90年代 Dymond和 Francois等[3-4]利用沉積物捕獲器所獲得的數(shù)據(jù)建立了以鋇為指標(biāo)的表層生產(chǎn)力計(jì)算模型。近年來(lái)很多學(xué)者陸續(xù)在南大洋區(qū)域展開(kāi)了生物鋇的研究,Bonn等[5]對(duì)南極大陸邊緣區(qū)域Weddell海、Lazarev海、Cosmonaut海域進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn)沉積物中生物鋇和生物硅之間存在較好的一致性,并用生物鋇作為定量工具較好地反演了古生產(chǎn)力的變化。Fagel和Hernandez[6-7]對(duì)南印度洋洋區(qū)進(jìn)行研究后認(rèn)為可以利用已有的關(guān)于沉積物中生物鋇的計(jì)算模型對(duì)輸出生產(chǎn)力進(jìn)行估算。

    關(guān)于生物鋇的形成機(jī)制,存在著兩種看法:一種認(rèn)為海洋生物在生長(zhǎng)過(guò)程中吸收溶解態(tài)鋇后富集于骨骼或者原生質(zhì)中,形成硫酸鋇晶體[4,8]。另一種看法認(rèn)為有機(jī)質(zhì)絮凝體內(nèi)含硫蛋白質(zhì)等有機(jī)物的分解導(dǎo)致絮凝體微環(huán)境中硫酸鹽或鋇的局部富集,達(dá)到硫酸鋇飽和程度,從而硫酸鋇晶體發(fā)生沉淀[4]。目前更多學(xué)者傾向于第二種觀點(diǎn)。雖然人們對(duì)于生物鋇的形成機(jī)制還存在著分歧,但對(duì)于其與生物過(guò)程相關(guān),即與生產(chǎn)力相關(guān)的看法是一致的。

    南大洋是最大的高營(yíng)養(yǎng)鹽和低葉綠素區(qū)域,具有調(diào)控全球氣候變化的潛力,已經(jīng)成為海洋生物地球化學(xué)循環(huán)研究最具吸引力的海域之一。普里茲灣位于南大洋印度洋洋區(qū),是南極大陸的第三大海灣,也是中國(guó)長(zhǎng)期南極科考的重要海區(qū),由于氣候條件惡劣和取樣的困難,目前對(duì)該海區(qū)沉積物的研究還相對(duì)匱乏,限制了對(duì)該海域生物地球化學(xué)循環(huán)過(guò)程的進(jìn)一步理解。本文將生物鋇這一生產(chǎn)力標(biāo)志物應(yīng)用于南極普里茲灣,對(duì)其含量與分布進(jìn)行分析,并討論了其控制因素,這不僅有助于找到生物鋇與上層海洋生產(chǎn)力的準(zhǔn)確關(guān)系,還有助于進(jìn)一步地理解該海區(qū)的生物地球化學(xué)循環(huán)過(guò)程。

    1 樣品采集和分析方法

    1.1 研究海區(qū)

    普里茲灣位于 70°E—80°E、66°45′S—69°30′S所圍成的區(qū)域內(nèi),處于印度洋扇形區(qū),是深嵌入南極大陸的一片水域。灣頂部西南角與埃默里冰架連接,呈西南—東北走向的喇叭狀,東部為四女士淺灘,西部為福拉姆淺灘,兩淺灘中間是水深大于500 m的凹槽,是灣內(nèi)外交換的主要通道。灣中部水深超過(guò)500 m,只有東西兩邊小于500 m。海區(qū)內(nèi)海冰面積變化存在明顯的年周期[9]:一般而言,9月份海冰面積最大,整個(gè)海灣冰封,之后開(kāi)始融化,融化過(guò)程并不是單單從北向南整體推進(jìn),而是從南北兩個(gè)方向進(jìn)行,隨著融化的推進(jìn),在普里茲灣近岸處出現(xiàn)了海冰密集度的低值區(qū),逐漸形成了達(dá)恩利角冰間湖(68°E—70.5°E)和普里茲灣冰間湖(75°E—79°E);海冰面積在2月底達(dá)到最小值,但浮冰覆蓋率仍高,且覆蓋區(qū)多變,之后開(kāi)始凍結(jié),到9月份面積最大,構(gòu)成了一個(gè)年循環(huán)。

    1.2 樣品采集

    本研究中的沉積物樣品分別采集于中國(guó)南極第21和27次科學(xué)考察,雪龍?zhí)栐谀蠘O普里茲灣進(jìn)行作業(yè)期間,共9個(gè)站位,其中P3-15、P3-16位于灣內(nèi)中心區(qū)域,P4-11位于灣內(nèi)偏東南區(qū)域,IS-4、IS-6、IS-12和IS-21位于埃默里冰架邊緣區(qū),Ⅱ-9位于福拉姆淺灘區(qū),P4-9位于四女士淺灘區(qū),采樣時(shí)間、采樣方式、具體位置和水深見(jiàn)圖1和表1。樣品采集主要來(lái)自箱式采集器:對(duì)箱式采集器中沉積物樣品插管后取0—1 cm為表層樣;個(gè)別樣品來(lái)自多管采樣器:即四管(PVC)無(wú)擾動(dòng)采樣器,管子直徑為10 cm,長(zhǎng)60 cm,取樣長(zhǎng)度在10—30 cm范圍,現(xiàn)場(chǎng)分割,取0—1 cm為表層樣。樣品冷凍保存,帶回實(shí)驗(yàn)室凍干研磨,隨后分別用于 Ba、Al、Ti、生物硅(BSi)、有機(jī)碳(OC)和總氮(TN)的測(cè)定。

    圖1 采樣站位圖.箭頭代表區(qū)域內(nèi)海面環(huán)流,黑點(diǎn)代表采樣站位Fig.1.Map of sampling stations.Arrows denote the surface circulation in this region,black dots represent sediment sampling sites

    表1 沉積物采樣站位信息Table 1.Information of sediment sampling stations

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    沉積物中Ba和Al元素用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)測(cè)定。沉積物樣品經(jīng)冷凍干燥后研磨均勻,稱(chēng)取約0.2 g樣品(精確到小數(shù)點(diǎn)后4位)經(jīng)硝酸、鹽酸、氫氟酸和高氯酸封閉消解,將消解液定容后,測(cè)定Ba和Al元素的含量。

    Schenau等[10]提出的分步萃取法,稱(chēng)取約 0.1 g(精確到小數(shù)點(diǎn)后4位)凍干并研磨均勻的沉積物樣品于50 mL離心管中,在20℃條件下,按照下面的順序加入不同試劑連續(xù)提?。海?)6×25 mL 2 mol/L NH4Cl(氨水調(diào)至 pH=7,提取重晶石鋇,提取1次時(shí)間為 4 h,共提取 6次);(2)1×25 mL 0.15 mol/L檸檬酸,0.5 mol/L NaHCO3(pH=7.6),和1.125 g連二亞硫酸鈉(提取與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)鋇,提取時(shí)間為16 h);(3)1×25 mL 1 mol/L醋酸鈉(用醋酸調(diào)至pH=4,提取與碳酸鹽結(jié)合態(tài)鋇,提取時(shí)間為16 h)。每種試劑萃取完畢后以4 000 r/min的速度離心5 min,將上清液倒入適當(dāng)規(guī)格的容量瓶中。兩種試劑萃取之間用去離子水清洗,清洗的水也加入對(duì)應(yīng)的容量瓶中,最后定容,測(cè)定Ba元素的含量。殘?jiān)稍锖笙?,然后定容,測(cè)定Ba和Al元素的含量。

    ICP-AES測(cè)定元素含量時(shí),Ba的檢出限為10μg·g-1,Al的檢出限為 0.01%。用海洋沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07314和GBW 07315控制分析準(zhǔn)確度,測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差<5.0%,采用雙樣平行分析控制分析精度,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Ba為5.0%,Al為2.5%,能夠滿(mǎn)足沉積物中痕量元素的測(cè)定要求。

    沉積物中的 BSi的測(cè)定采用 Mortlock等[11]的分析方法,用H2O2和HCl對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理,分別去除有機(jī)質(zhì)和碳酸鹽,隨后用2 mol/L的Na2CO3在85℃水浴加熱進(jìn)行提取,提取時(shí)間為5 h,提取液中硅酸鹽含量按照海洋調(diào)查規(guī)范(GB17378—2007)中硅鉬黃法測(cè)定。OC和TN含量采用元素分析儀(Elementar Vario MICRO cube)測(cè)定,測(cè)量過(guò)程中以標(biāo)樣為內(nèi)控,平行樣作對(duì)照,測(cè)量結(jié)果表明儀器在分析過(guò)程中非常穩(wěn)定,標(biāo)準(zhǔn)偏差<1%。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 生物鋇的估算

    沉積物中總鋇主要來(lái)源于陸源鋁硅酸鹽和生物成因,還有一部分吸附于碳酸鹽或鐵錳氧化物中[12],有時(shí)熱液沉積也會(huì)成為鋇的一個(gè)主要來(lái)源[13],但這只發(fā)生在局部地區(qū)。與海洋生產(chǎn)力有關(guān)的則是生物成因鋇,主要表現(xiàn)形式是重晶石,稱(chēng)為生物鋇(Biogenic Barium,BBa)。目前獲得BBa含量主要有兩種方法:直接扣除法和分步萃取法。為了獲得較為準(zhǔn)確的BBa含量,常采用兩種方法進(jìn)行對(duì)照比較。

    一般來(lái)說(shuō),熱液沉積鋇、吸附于碳酸鹽或鐵錳氧化物中的鋇都不是沉積物中總鋇的主要來(lái)源,常忽略不計(jì),直接扣除法就是根據(jù)所測(cè)定的總鋇與估算的陸源鋁硅酸鹽鋇之間的差值來(lái)計(jì)算BBa的含量[12],如公式 1所示:

    BBa=Batotal-Alsed×(Ba/Al)terr(1)式中,Batotal為沉積物中的總鋇;Alsed為沉積物中的總Al;(Ba/Al)teer為陸源 Ba/Al比值。由于無(wú)法直接確定研究區(qū)域內(nèi)陸源鋁硅酸鹽鋇的實(shí)際含量,(Ba/Al)teer的選取將對(duì)BBa的估算產(chǎn)生顯著的影響,從文獻(xiàn)中可發(fā)現(xiàn),不同學(xué)者所引用的(Ba/Al)teer之間存在較大差異[14],但通常采用上地殼的平均值或研究區(qū)域附近的純陸源物質(zhì)中Ba/Al比值,這里我們選取0.003 7和 0.006 7,分別是 Reitz等[15]獲得的印度洋海域陸源碎屑中Ba/Al比值和南極威德?tīng)柡D喜考冴懺次镔|(zhì)中 Ba/Al比值[5]。

    分步萃取法是采用Schenau提出的萃取方案[10],選擇不同的萃取試劑,分別萃取出重晶石鋇(BBa)、與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)鋇和與碳酸鹽結(jié)合態(tài)鋇。因其是一種直接確定的方法,有相對(duì)較高的選擇性,所以目前使用越來(lái)越普遍。

    表2列出了研究海域9個(gè)站位表層沉積物樣品中的總鋇、直接扣除法(陸源鋁硅酸鹽中Ba/Al分別選取0.003 7和0.006 7)和分步萃取法獲得的BBa,以及分步萃取法獲得27航次6個(gè)站位的鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)鋇的含量,因?yàn)榕c碳酸鹽結(jié)合態(tài)鋇含量較低,表中沒(méi)有列出。

    表2 表層沉積物中總鋇含量和BBa的估算含量Table 2.The contents of the total barium and estimated biogenic barium for sediments

    可以看出兩種方法獲得的BBa之間有較大差異,直接扣除法獲得BBa含量要明顯的高于分步萃取法結(jié)果。對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn),與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)的鋇在總鋇中所占比例為18.8%—53.1%,平均為35.8%,較高的比例說(shuō)明與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)的鋇在所研究的站位中是不可忽略的一部分,而在直接扣除法估算的BBa中包含了與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)的鋇,而它們與上層水體生產(chǎn)力并沒(méi)有關(guān)聯(lián),并不是生物成因鋇,導(dǎo)致過(guò)高地估算了BBa,大大偏離了實(shí)際值。

    直接扣除法中(Ba/Al)teer分別選取 0.003 7和0.006 7時(shí),獲得BBa也存在一定的差異。萃取實(shí)驗(yàn)的結(jié)果說(shuō)明研究海域內(nèi)沉積物中總鋇主要包括生物成因鋇、與鐵錳結(jié)合態(tài)鋇和陸源鋁硅酸鹽鋇,所以扣除法獲得BBa含量應(yīng)與萃取法獲得生物成因鋇、與鐵錳結(jié)合態(tài)鋇含量之和相當(dāng),分析后發(fā)現(xiàn),當(dāng)(Ba/Al)teer選取 0.003 7時(shí),兩組數(shù)據(jù)吻合性較大,通過(guò)對(duì)萃取殘?jiān)M(jìn)行消解分析,Ba/Al比平均值也接近0.003 7,與 Reitz等[15]的研究結(jié)果較為一致,說(shuō)明0.003 7更接近研究海域內(nèi)陸源鋁硅酸鹽中Ba/Al比的平均值。

    2.2 生物鋇的含量與分布

    普里茲灣表層沉積物中總鋇含量為513—874μg·g-1,平均含量為 654μg·g-1。利用分步萃取法獲得的BBa含量為104—445μg·g-1,平均值為227μg·g-1。BBa占總鋇的比例為13.9%—68.1%,平均值為36.4%,是總鋇中的重要組成部分。總鋇與BBa的分布趨勢(shì)有很大的區(qū)別??備^高值出現(xiàn)冰架邊緣和四女士淺灘區(qū)域,含砂量也顯著地高于其他區(qū)域。通過(guò)進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn),與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)的鋇與含砂量之間呈顯著性相關(guān),相關(guān)性系數(shù)高達(dá) 0.93(n=6,p<0.01),含砂量越高,與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)的鋇含量越高。雖然對(duì)兩者之間的作用機(jī)理尚需研究,但可以肯定的是沉積物中陸源組分含量高低對(duì)非生源鋇含量大小影響顯著。圖2中給出了研究站位表層沉積物中BBa的含量分布圖,可以看出整體分布趨勢(shì)為灣中心較高,淺灘及冰緣區(qū)偏低。位于普里茲灣內(nèi)環(huán)流中心區(qū)域的P3-15,P3-16兩站表層沉積物中BBa含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他站位,含量分別是 445μg·g-1,351μg·g-1;位于冰緣區(qū)的ⅠS-4和ⅠS-21明顯低于前面兩個(gè)站位,分別為115和116μg·g-1;BBa含量最低的站位為福拉姆淺灘處的Ⅱ-9,為104μg·g-1。

    圖2 表層沉積物中BBa和OC的分布Fig.2.Spatial distributions of BBa and OC in surface sediments

    2.3 生物鋇分布的控制因素

    根據(jù)于培松等[16]對(duì)南極普里茲灣海域沉積速率的研究,灣內(nèi)沉積速率變化范圍在0.47—1.88 mm/a之間,平均值為 1.06 mm/a,這說(shuō)明所獲得沉積物樣品代表了近十幾年來(lái)的沉積記錄,根據(jù)歷年來(lái)的現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查結(jié)果,普里茲灣葉綠素a和初級(jí)生產(chǎn)力高值均出現(xiàn)在普里茲灣和陸架南部近岸海區(qū),并且在灣內(nèi)中心區(qū)域達(dá)到最高值[17-19],與 BBa的分布較為一致。此外對(duì)南極普里茲灣夏季浮游植物群落的調(diào)查顯示主要以大細(xì)胞或鏈狀群體的硅藻為主,硅藻在一定的物理化學(xué)條件下通過(guò)吸收水中的可溶性硅酸形成BSi,以遺骸的形式由表層輸送并沉積到海底沉積物中,扈傳昱等[20]對(duì)沉積物表層BSi含量變化進(jìn)行研究后,發(fā)現(xiàn)與上層水體中生物生產(chǎn)過(guò)程密切相關(guān),對(duì)表層沉積物中BSi與BBa進(jìn)行相關(guān)性分析,兩組數(shù)據(jù)為顯著性相關(guān),相關(guān)性系數(shù)高達(dá)0.96(n=9,p<0.01),這說(shuō)明表層沉積物中BBa同樣可以指示上層水體的生物生產(chǎn)狀況。圖2中給出了表層沉積物中OC的分布情況,因?yàn)镺C含量可以指示從海洋表層輸出而降落到海底的有機(jī)質(zhì)豐度,其通量能夠直接反映表層生產(chǎn)力變化,BBa與OC之間也表現(xiàn)出一定的相關(guān)性,相關(guān)性系數(shù)為 0.67(n=9,p<0.05),但沒(méi)有與 BSi的正相關(guān)性更加顯著,這可能與由水體中向海底輸送的過(guò)程中,相對(duì)于OC,BSi和BBa有著較高的保存率有關(guān)。

    表層沉積物中BBa的分布不僅受到上層水體生物生產(chǎn)過(guò)程的影響,還可能與沉積環(huán)境的氧化還原性有關(guān)[12]。一般來(lái)說(shuō),富氧環(huán)境比缺氧環(huán)境有利于重晶石鋇的保存,因?yàn)樵谌毖鯒l件下,硫酸鹽會(huì)被硫化細(xì)菌還原,從而造成硫酸鋇晶體流失。沉積物中OC和TN含量可作為沉積物氧化還原環(huán)境的指標(biāo)之一,因?yàn)檫@兩個(gè)指標(biāo)一方面反映有機(jī)質(zhì)的來(lái)源,另一方面也顯示保存的條件[21]。在有機(jī)質(zhì)富集的環(huán)境中因?yàn)橛袡C(jī)質(zhì)的降解會(huì)使沉積環(huán)境出現(xiàn)弱氧化甚至還原環(huán)境,造成BBa的遷移,含量偏低。但是研究海域內(nèi)表層沉積物中OC、TN和BBa并沒(méi)有呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)性。沉積物中氧化還原敏感元素V已經(jīng)成功地應(yīng)用在氧化還原環(huán)境的重建中,因?yàn)閂含量受沉積環(huán)境的氧化還原狀態(tài)控制,而且來(lái)源單一,沉積和埋藏后不易發(fā)生遷移[22]。在氧化-次氧化的環(huán)境中,V不會(huì)富集,缺氧條件下會(huì)富集,而且在硫化的沉積環(huán)境中會(huì)強(qiáng)烈地富集,利用王志廣等[23]對(duì)普里茲灣沉積物中微量元素V的分析結(jié)果,扣除非自生來(lái)源的部分后,與BBa進(jìn)行比較,兩者之間沒(méi)有明顯的相關(guān)性。不同的氧化還原狀態(tài)指標(biāo)都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)與BBa含量之間有明顯的聯(lián)系,這說(shuō)明沉積環(huán)境的氧化還原性對(duì)BBa分布趨勢(shì)影響不明顯。

    3 結(jié)論

    (1)分別利用直接扣除法和分步萃取法對(duì)南極普里茲灣9個(gè)站位表層沉積物中BBa含量進(jìn)行了分析,發(fā)現(xiàn)結(jié)果差異較大,直接扣除法獲得結(jié)果明顯高于分步萃取法。通過(guò)進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn),表層沉積物中與鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)鋇在總鋇中占重要比例,將這一部分歸于生物成因鋇是兩者差異的主要來(lái)源。研究發(fā)現(xiàn)表層沉積物中總鋇主要包括生物成因鋇、與鐵錳結(jié)合態(tài)鋇和陸源鋁硅酸鹽鋇,并且0.003 7更接近研究海域內(nèi)陸源鋁硅酸鹽中Ba/Al比的平均值,同時(shí)發(fā)現(xiàn)非生物成因鋇與沉積物中含砂量關(guān)系顯著。

    (2)分步萃取法獲得的普里茲灣表層沉積物中BBa含量為104—445μg·g-1,平均值為227μg·g-1,呈現(xiàn)明顯的空間分布差異,整體分布趨勢(shì)為灣中心較高,福拉姆淺灘、四女士淺灘及冰緣區(qū)較低。表層沉積物樣品中BBa的含量與BSi、OC以及上層水體的葉綠素a和初級(jí)生產(chǎn)力的變化趨勢(shì)密切相關(guān),說(shuō)明上層水體的生物生產(chǎn)情況是其分布的主要控制因素。沉積環(huán)境的氧化還原性對(duì)BBa的分布影響較小。

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