安潤濤(大慶石化公司化工二廠 黑龍江省大慶市163714)
丙烯腈裝置使用的XYA-5型催化劑是以鉬、鉍為主要活性組分的催化劑,元素鉬在反應(yīng)過程中易升華流失,隨著催化劑使用時間的增加,催化劑活性下降,催化劑丙烯腈單收下降,裝置的丙烯、氨單耗上升,這是丙烯腈行業(yè)區(qū)別于其它行業(yè)的特點。只要沒有大的技術(shù)投入(如更新催化劑),反應(yīng)器催化劑丙烯腈單收是逐年下降,裝置丙烯、氨單耗是逐年升高的。催化劑使用末期,催化劑活性(丙烯轉(zhuǎn)化率)下降,催化劑對丙烯腈單收下降,反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)生的雜質(zhì)成分增多。
表1.XYA-5型催化劑歷年丙烯單耗統(tǒng)計表
表2.XYA-5型催化劑歷年AN單收統(tǒng)計表
圖1 丙烯腈裝置2013-2014單耗趨勢圖
圖2 XYA-5型催化劑歷年單收趨勢圖
由以上圖表可清晰看出,隨著催化劑使用周期延長,裝置丙烯單耗逐漸上升,催化劑丙烯腈單收逐漸下降。2013年7月份丙烯單耗突然升高是裝置回收塔堵塞導致低負荷運行所致,由于2013年8至9月份裝置開工后回收塔有回煉料倒入,這兩個月的單耗較低。從10月份開始因催化劑丙烯腈單收下降及副產(chǎn)氫氰酸增多反應(yīng)負荷受到制約的原因,丙烯單耗開始持續(xù)上漲,至2014年1、2月份丙烯單耗最高達到1.065kg/t.AN,催化劑活性下降明顯。
丙烯腈裝置XYA-5催化劑已到了使用末期,催化劑對丙烯腈單收下降,已由2009年的80.7%下降到2014年1、2月份的79.0%。單收下降直接造成原料丙烯單耗上升,丙烯單耗由2009年的1040kg/t.AN(折純單耗)上升至2014年1月的1058kg/t.AN(折純單耗),增加18kg/t.AN。
催化劑使用末期,催化劑活性下降、副反應(yīng)增加,聚合物在急冷塔系統(tǒng)生成量增加。主要表現(xiàn)有以下幾點:
(1)急冷塔上段循環(huán)泵過濾器中聚合物增加、清理頻次增加
催化劑使用初期,急冷塔上段循環(huán)泵過濾器每兩個月定期打開檢查一次,過濾器中基本沒有聚合物。目前急冷塔上段循環(huán)泵每月需切換2-3遍,過濾器中聚合物較多。
(2)急冷塔上段PH計更換頻次增加
催化劑使用初期,急冷塔上段PH計每個運行周期更換1-2個,目前由于急冷塔系統(tǒng)中聚合物增加,聚合物附著在PH計電極上,使PH計損壞、失效。2014年2月共更換急冷塔上段PH計電極4個。
(3)硫銨外送線堵塞
由于急冷塔系統(tǒng)聚合物量增加,聚合物使硫銨外送線發(fā)生堵塞現(xiàn)象。在處理硫銨外送線堵塞過程中,急冷塔上段介質(zhì)將會溢流到急冷塔下段,最后送到焚燒爐處理,增加裝置廢水燒量。在2009年至2013年末裝置硫銨外送線沒有出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象,2014年3月硫銨外送線流程發(fā)生堵塞3次,系統(tǒng)聚合物生成量明顯增加。
聚合物生成量的增加,不僅影響裝置平穩(wěn)運行,更為嚴重的是給裝置帶來較大的作業(yè)風險。清理過濾器和處理堵塞管線次數(shù)的增加,使員工接觸有毒介質(zhì)的幾率增加,而且在處理硫銨外送線堵塞的過程中,一般采用1.0MPa蒸汽吹掃的方法,作業(yè)中燙傷和物體打擊發(fā)生的幾率增加。
催化劑運行到末期后,系統(tǒng)產(chǎn)生的聚合物易堵塞在四效系統(tǒng)的一、二效蒸發(fā)器管束,使蒸發(fā)器換熱能力下降,嚴重影響四效蒸發(fā)系統(tǒng)的廢水處理能力,增加焚燒爐的廢水焚燒量,每運行三個月左右就要進行堿洗及清洗處理工作,增加作業(yè)風險。
催化劑使用末期,裝置急冷塔、大循環(huán)系統(tǒng)聚合物生成量增加,聚合物附著或堵塞冷換設(shè)備,檢修期間需要對堵塞的冷換設(shè)備進行高壓水清洗,增加檢修費用。過多的聚合物也給檢修期間清理塔、罐等設(shè)備的員工增加工作強度。
更換催化劑后單收可達到80.7%。在滿負荷投料的情況下,年可多產(chǎn)丙烯腈1732.6噸,年可創(chuàng)效2423.3萬元(每噸丙烯腈含稅1.405萬元計)。更換催化劑后減少外購丙烯腈效益159萬元,減少排污費用34.56萬元,減少燃料氣消耗費用479萬元。裝置更換催化劑需一次性購進催化劑150噸(催化劑按照含稅每噸33.8萬元計),共需5070萬元,催化劑折舊按5年計算(設(shè)計使用壽命5年),每年平均投入1014萬元。則更換催化劑后,當年可增加凈利潤1420.3萬元。由于更換催化劑后,氫氰酸產(chǎn)量減少1456噸,影響丙酮氰醇產(chǎn)量4412噸,少產(chǎn)丙酮氰醇減少利潤838萬元,增加財務(wù)費用292萬元,最后更換催化劑年效益為962.86萬元。
更換催化劑后,將會降低丙烯腈裝置的物耗,提高裝置經(jīng)濟效益同時可減少系統(tǒng)堵塞,降低廢水燒量,最為主要的是消除裝置異常作業(yè)帶來的安全隱患。由此可見,催化劑的更換必將帶來可觀的安全、經(jīng)濟、環(huán)保效益。