白 偉,胥洪亮,張 濤(江蘇龍源催化劑有限公司,江蘇 無錫 214151)
選擇性催化還原(SCR)是目前世界上應(yīng)用較為成熟的一種煙氣脫硝技術(shù)[1-3],催化劑是SCR的核心。催化劑分為蜂窩式、板式和波紋板式三種,其中蜂窩式約占60%以上,板式占20%以上,其他為波紋式。由于脫硝催化劑使用三年或更短的時間就會因中毒、堵塞而失去失活,使催化劑的更換成本較大。對于可逆性中毒和活性降低的催化劑,可以通過再生后重新使用;對于不能再生的廢棄脫硝催化劑可提純回收釩、鎢和鈦白粉等貴金屬,為企業(yè)增加新的利益增長點(diǎn)并保護(hù)了環(huán)境。
目前,催化劑再生的研究基本上都集中在蜂窩式脫硝催化劑的再生方面[4-5],板式催化劑再生研究較少。本文分析了某電廠廢棄板式催化劑再生的途徑,考察再生后催化劑性能,并運(yùn)用XRD、BET等手段對該脫硝催化劑進(jìn)行表征。
板式催化劑再生工藝流程:性能檢測→確定再生工藝→浸泡清洗→微孔清洗→活性植入→結(jié)構(gòu)修復(fù)→干燥和煅燒。
采用日本Ultima IV型X-射線粉末衍射儀(XRD)進(jìn)行X-射線衍射分析,美國貝克曼SA3100TM型比表面積分析儀測定催化劑的BET比表面積和孔結(jié)構(gòu),日本ZSX Primus II X射線熒光光譜儀進(jìn)行元素的分析。
催化劑活性測試在自制固定床氣固相催化反應(yīng)裝置上進(jìn)行[6]。模擬煙氣采用NH3/N2,O2/N2,NOx/N2標(biāo)準(zhǔn)氣體及N2氣體混合配制。模擬氣體組成:200μL/L NOx,6% O2,水蒸汽10%,氨氮摩爾比為1∶1,N2為載氣,總流量2.9L/min,反應(yīng)空速23000h-1,檢測進(jìn)出口NOx的濃度。為確?;钚员碚鲾?shù)據(jù)不受吸附的影響,在測試溫度點(diǎn)穩(wěn)定1h后進(jìn)行數(shù)據(jù)記錄。催化劑活性計算公式如下:
(1)
為了確定板式脫硝催化劑活性元素和中毒元素的影響,本試驗(yàn)采用X射線熒光光譜儀進(jìn)行測定,結(jié)果發(fā)現(xiàn),化劑活性下降是由釩含量降低及堿金屬中毒引起的[7-11],催化劑再生后分析催化劑成分見表1。從表1可知,再生后板式催化劑的釩含量活性植入效果顯著,再生后催化劑活性組分的負(fù)載量提高了165%;K、Na等堿金屬清除率較高,分別為63.85%和73.94%,基本接近新催化劑的水平;Fe的清除率稍低,為17.66%,可能與板式催化劑不銹鋼基材有關(guān)。
表1 催化劑再生前后主要成分對比分析
成分V2O5/%MoO3/%K/μL·L-1Na/μL·L-1Fe/μL·L-1再生前1.342.05149316742202再生后3.791.963896051813
從板式脫硝催化劑再生前后的活性、比表面積和孔結(jié)構(gòu)對比分析可知(表2),再生后催化劑活性提高顯著,脫硝效率從50 %提高到62 %,增加了19%。微孔中的堵塞和中毒清除效果明顯,BET和孔容得到提高,微孔結(jié)構(gòu)得到恢復(fù)。
表2 催化劑再生前后活性、BET和孔結(jié)構(gòu)對比分析
項 目再生前再生后活性(380℃)/%5062BET比表面積/m2·g-150.4752.66微孔孔容/g·mL-10.240.26
從X-射線衍射譜圖可以發(fā)現(xiàn),衍射圖譜中的峰型為典型的銳鈦型鈦白粉的衍射特征峰;沒有出現(xiàn)晶相的V2O5、MoO3的衍射特征峰。表明失活催化劑樣品,經(jīng)過浸泡清洗、微孔清洗、活性植入和干燥煅燒等再生處理工藝后,V2O5、MoO3等活性組分仍然以高分散的形態(tài)分布在載體表面上。
采用某電廠使用的廢棄板式脫硝催化劑,通過浸泡清洗、微孔清洗和活性植入等方法,研究了有效的板式脫硝催化劑再生工藝。再生處理后失活催化劑活性組分的負(fù)載量提高了165%,K、Na等堿金屬清除率分別為63.85%和73.94%,基本接近新催化劑的水平。脫硝活性提高19以上,微孔中的堵塞和中毒清除效果明顯,BET和孔容得到提高,微孔結(jié)構(gòu)得到恢復(fù)。X-射線衍射分析表明,再生后V2O5、MoO3等活性成分仍然以高分散的形態(tài)分布在載體表面上。
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