朱蘭保,盛 蒂,戚曉明,趙曉芳
(蚌埠學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境工程系,安徽 蚌埠233030)
地表灰塵主要是指附著、淀積于人工鋪地(道路、橋面、街道、廣場)及地面附著物、建筑物的裸露面上,未被固化黏結(jié),且易于被地表徑流、雨水及大氣帶動、運移和飄浮的粒徑小于20目(<0.840mm)的固體顆粒物[1]。由于人類活動的影響,地表灰塵中累積了大量有毒有害物質(zhì),如重金屬、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯等[2-3]。重金屬元素的難降解性和持久性,使其成為危害環(huán)境系統(tǒng)和人類健康的重要環(huán)境污染物之一[4]。隨著人們對城市環(huán)境質(zhì)量及身體健康關(guān)注度的提高,地表灰塵重金屬污染逐漸成為國內(nèi)外研究的熱點問題。相關(guān)研究人員對城市地表灰塵重金屬污染物的含量、來源、健康風(fēng)險及其環(huán)境效應(yīng)進(jìn)行了較為廣泛的研究[5-6],暴露風(fēng)險評價[7]、潛在生態(tài)危害評價[8]、內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)評價[9]、地累積指數(shù)評價[10]等都得到了普遍的應(yīng)用,對于城市地表灰塵中重金屬的分布特征、賦存形態(tài)、粒徑效應(yīng)以及來源和影響因素的研究[11-12]也取得了一定的進(jìn)展。國內(nèi)外的研究結(jié)果表明,交通、工業(yè)以及城市建設(shè)等人類活動對城市灰塵中重金屬的含量影響很大,灰塵中的重金屬可通過呼吸、吞食和皮膚接觸等途徑進(jìn)入人體,對人體特別是兒童健康造成危害。兒童血鉛含量高對其智力、感覺系統(tǒng)發(fā)育和學(xué)習(xí)成績的影響存在“劑量—效應(yīng)”關(guān)系[13]。其他重金屬元素如Zn,Cu,Cd等,過度暴露同樣會阻礙兒童和成人對事物的認(rèn)知、導(dǎo)致輕度癡呆等中樞神經(jīng)系統(tǒng)紊亂等癥狀。相比國外而言,中國對城市地表灰塵重金屬的研究起步較晚,且大部分的研究都針對上海、北京、沈陽、重慶等大城市,而關(guān)于蚌埠地區(qū)的研究還是空白。本文分析了蚌埠市地表灰塵中Zn,Cu,Pb,Cd和Mn等5種重金屬元素的含量水平和分布特征,并用地累積指數(shù)法和潛在生態(tài)危害指數(shù)法對其污染狀況和潛在生態(tài)危害程度進(jìn)行了評價,為從源頭上有效控制城市徑流污染具有指導(dǎo)性意義,也為當(dāng)?shù)鼐用窠】捣雷o(hù)、生態(tài)城市建設(shè)規(guī)劃與環(huán)境管理提供參考依據(jù)。
蚌埠市位于安徽省北部,轄6區(qū)3縣,是皖北中心城市。市區(qū)位于北緯33°01′—32°49′和東經(jīng)117°31′—117°11′,占地面積610.55km2,2012年全市常住人口110.2萬人。屬亞熱帶季風(fēng)氣候和溫帶季風(fēng)氣候的交界地帶,雨量充沛,四季分明。蚌埠市是安徽省重要的綜合性工業(yè)基地,擁有機(jī)械、化工、醫(yī)藥、電子、建材等行業(yè)齊備的工業(yè)體系。
2012年10月,分別在蚌埠市區(qū)的文教區(qū)、居民區(qū)、商業(yè)區(qū)、公園綠地區(qū)、工業(yè)區(qū)、交通區(qū)6個功能區(qū),每個功能區(qū)布設(shè)3~5個采樣站點,每個采樣站點采集3個平行樣品,每個樣品50g左右,并充分混合代表該站點樣品,共計采集了21個地表灰塵樣品。采樣時,天氣晴朗保持在1周以上,用聚乙烯細(xì)毛刷和塑料鏟子清掃收集地面灰塵樣品,將所采集的樣品裝入聚乙烯塑料自封袋中密封保存,在自封袋上記下采樣時間、地點標(biāo)號,并記錄周圍的環(huán)境狀況。將所采集的樣品帶回實驗室,攤平在干凈的塑料薄膜上,置于陰涼處、室溫自然風(fēng)干,樣品風(fēng)干后用瑪瑙研缽研磨,過100目尼龍篩,備用。
樣品經(jīng) HNO3—HF—HClO4消解[14]處理后,采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP—AES)測定其Zn,Cu,Pb,Cd,Mn的質(zhì)量濃度。重金屬含量測定均由空白樣和加標(biāo)回收樣進(jìn)行質(zhì)量控制,隨機(jī)抽取3份樣品進(jìn)行高、中、低含量的加標(biāo)回收試驗,加標(biāo)回收率均在90%~106%;隨機(jī)抽取3份樣品分別進(jìn)行6份平行樣的測定,其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均<5%。實驗所使用的試劑均為優(yōu)級純,用水均為超純水,所用的器皿均在10%的硝酸中浸泡24h以上。
采用地累積指數(shù)(Igeo)法[15]對蚌埠市地表灰塵重金屬污染程度進(jìn)行評價。地累積指數(shù)是德國海德堡大學(xué)沉積物研究所的Muller提出的一種研究水環(huán)境沉積物中重金屬污染的指標(biāo),目前也應(yīng)用于城市地表灰塵重金屬污染的研究[10]。Igeo的計算式為:
式 中:Cn——樣 品 重 金 屬 含 量 實 測 值 (mg/kg);Bn——元素背景值(mg/kg),本研究選擇安徽省土壤環(huán)境背景值[16]作為參比值;k——修正系數(shù)(取值為1.5),以考慮成巖作用可能會引起背景值的變動。地累積指數(shù)與重金屬污染程度分級的關(guān)系見參考文獻(xiàn)[10]。
潛在生態(tài)危害指數(shù)(RI)[17]評價方法是瑞典科學(xué)家Hakanson于1980年建立的一套應(yīng)用沉積學(xué)原理評價重金屬污染及生態(tài)危害的方法。該方法的優(yōu)勢在于從重金屬的生物毒性角度出發(fā),能夠反映多種污染物的綜合影響,并以定量的方式劃分出潛在生態(tài)危害程度。計算方法如下:
從表1可知,蚌埠市地表灰塵中Zn,Cu,Pb,Cd,Mn這5種重金屬含量的平均值分別為254.29,85.64,72.39,2.31和535.86mg/kg。與安徽省土壤元素背景值相比,蚌埠市地表灰塵中5種重金屬元素平均含量均超出背景值,Cd平均含量是背景值的23.8倍;Cu為背景值的4.2倍;Zn為背景值的4.1倍;Pb為背景值的2.7倍;Mn與背景值相當(dāng)。從樣品的重金屬含量超標(biāo)率來看,除Mn元素的超標(biāo)率為66.67%以外,其他4種重金屬元素超標(biāo)率均為100%,表明蚌埠市地表灰塵重金屬污染已相當(dāng)嚴(yán)重。
通過計算變異系數(shù)[19]可知,蚌埠市地表灰塵中重金屬Pb,Cd,Cu,Mn,Zn元素的變異系數(shù)依次為:43.47%,38.98%,30.15%,20.27%,19.05%,Pb,Cd,Cu屬于強變異,Mn,Zn為中等變異。說明蚌埠市地表灰塵中重金屬含量的空間分布差異較大,來源受外界干擾明顯。
表1 蚌埠市地表灰塵重金屬含量范圍和平均值
地表灰塵中的重金屬主要來源于土壤母質(zhì)、大氣沉降等自然源,汽車尾氣、輪胎磨損及工業(yè)排污等人為源?;覊m又極易被揚起,所以其分布與它的擴(kuò)散源關(guān)系密切。研究城市灰塵中重金屬含量的相關(guān)性,有利于推測其來源是否相同。一般情況下,如果重金屬含量有顯著的相關(guān)性,那么它們出自同一污染源的可能性較大,否則來源可能不止一個。在自然環(huán)境中,單個重金屬污染雖有發(fā)生,但更多的是幾種金屬元素的復(fù)合污染。為探討蚌埠市地表灰塵中重金屬的主要來源,利用SPSS 16.0軟件對灰塵中各重金屬含量作了Pearson相關(guān)系數(shù)分析,結(jié)果如表2所示。
表2 蚌埠市重金屬含量之間的相關(guān)性
由表2可知,Zn和Pb,Zn和Cu的相關(guān)系數(shù)分別為0.728和0.659,它們之間存在極顯著的相關(guān)性,而且Cu,Zn,Pb三者在地表灰塵中的含量均超出安徽省土壤環(huán)境背景值,分別為背景值的4.2,4.1,2.7倍,表現(xiàn)出較高的一致性,說明它們?nèi)邅碜韵嗤廴驹吹母怕瘦^大;Cu和Pb,Cu和 Mn、Cd和 Mn之間相關(guān)性較強,說明它們有著相似的污染來源;Cd除與Mn相關(guān)外,與其他3種重金屬元素的相關(guān)性均不明顯,而且Cd含量為安徽省土壤環(huán)境背景值的23.8倍,說明蚌埠市地表灰塵中Cd的來源有一定的獨特性。
蚌埠市各功能區(qū)地表灰塵中重金屬元素的地質(zhì)累積指數(shù)見表3。根據(jù)地累積指數(shù)與污染程度分級關(guān)系,從各重金屬元素的Igeo平均值來看,地表灰塵中重金屬元素存在不同程度的污染。Cd元素的地積累指數(shù)最大,平均值為3.85,為偏重污染,其中Cd在交通區(qū)為重污染;Zn和Cu次之,地積累指數(shù)平均值分別為1.46和1.45,均為偏中度污染,其中Cu在公園綠地為輕度污染;再次是Pb元素,地積累指數(shù)平均值為0.87,屬于輕度污染,其中Pb在工業(yè)區(qū)為偏中度污染;Mn元素的地累積指數(shù)最小,平均值為負(fù)0.59,在所有功能區(qū)Igeo值都小于0,沒有引起污染,處于清潔水平。
從各功能區(qū)的Igeo平均值來看,本文所研究的6個功能區(qū)均屬于偏中度污染,但地累積指數(shù)從大到小依次為:工業(yè)區(qū)>商業(yè)區(qū)>交通區(qū)>文教區(qū)>居民區(qū)>公園綠地;工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)和交通區(qū)污染程度相對較為嚴(yán)重,文教區(qū)和居民區(qū)居中,公園綠地相對較輕。
表3 蚌埠市地表灰塵中重金屬的地累積指數(shù)Igeo
2.4.1 潛在生態(tài)危害水平 根據(jù)公式(2)—(4),計算出蚌埠市地表灰塵在所有采樣點中單個重金屬的潛在生態(tài)危害指數(shù)()及5種重金屬的綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)(RI)(見表4)。
表4 蚌埠市地表灰塵重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險程度
從表4可知,蚌埠市地表灰塵中單個重金屬在研究區(qū)域上的潛在生態(tài)危害指數(shù)()大小順序為:Cd(714.43)>Cu(20.99)>Pb(13.61)>Zn(4.10)>Mn(1.01)。Cd元素的潛在危害指數(shù)()最高,平均值高達(dá)714.43,而且其在所有采樣點均超出強生態(tài)危害水平,這與Cd污染較重以及Cd的毒性系數(shù)較大有關(guān)。重金屬Zn,Cu,Pb,Mn單一污染程度較低,在所有采樣點均屬于輕微生態(tài)危害。5種重金屬的綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)(RI)平均值為754.14,表明蚌埠市地表灰塵處于很強生態(tài)危害水平。
2.4.2 重金屬潛在生態(tài)危害空間分布 為了解蚌埠市地表灰塵重金屬污染程度的空間分布情況,根據(jù)各功能區(qū)地表灰塵中重金屬元素含量的平均值,計算了不同功能區(qū)地表灰塵各重金屬的平均潛在生態(tài)危害指數(shù),結(jié)果如表5所示。
表5 蚌埠市不同功能區(qū)地表灰塵各重金屬的平均潛在生態(tài)危害指數(shù)
從表5可以看出,蚌埠市不同功能區(qū)的5種重金屬綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)(RI)值依次為:交通區(qū)(1 107.49)>商業(yè)區(qū)(732.09)>居民區(qū)(731.26)>工業(yè)區(qū)(711.71)>文教區(qū)(555.52)>公園綠地區(qū)(457.76)。對比評價標(biāo)準(zhǔn)可知,交通區(qū)、商業(yè)區(qū)、居民區(qū)和工業(yè)區(qū)屬于很強生態(tài)危害程度,文教區(qū)和公園綠地區(qū)處于強生態(tài)危害水平。對不同功能區(qū)中各種重金屬含量分析可知,文教區(qū)中安徽財大西校地表灰塵中各種重金屬含量最高,蚌埠醫(yī)學(xué)院灰塵各重金屬含量均比安徽財經(jīng)大學(xué)東校區(qū)高。這與安徽財經(jīng)大學(xué)西校區(qū)地處蚌埠市老城區(qū),人口和機(jī)動車流動量大有關(guān);蚌埠醫(yī)學(xué)院和安徽財大東校雖然都位于蚌埠市大學(xué)城新區(qū),但蚌埠醫(yī)學(xué)院緊鄰蚌埠火車南站,各種污染因子出現(xiàn)的幾率相對較高。居民區(qū)中和順家園地表灰塵中重金屬含量均比其他居民區(qū)大,這與它的地理位置有很大的關(guān)系,和順家園小區(qū)處于商業(yè)地段,而且在所調(diào)查的小區(qū)當(dāng)中是建成時間最早、居住人口最多的小區(qū),導(dǎo)致重金屬富集明顯。商業(yè)區(qū)中寶龍廣場地表灰塵重金屬含量除Cd,Mn外,Zn,Cu,Pb含量明顯低于百貨大樓和光彩大市場,可能是與這3個商業(yè)街中寶龍廣場位于新城區(qū)、建成時間最短,人口流動量較小,而百貨大樓位于老城區(qū),光彩大市場人口、機(jī)動車流動量大有關(guān)。公園綠地中南山兒童公園中重金屬Zn,Cu,Pb含量高于其他公園,Cd,Mn的含量介于張公山公園和龍子湖公園之間。工業(yè)區(qū)地表灰塵中Zn,Pb最高含量出現(xiàn)在電力總公司,Cu,Cd,Mn最高含量出現(xiàn)在晶菱機(jī)床有限公司,豐原集團(tuán)除Mn外,其他各重金屬含量最低。交通區(qū)地表灰塵中Zn,Pb最高含量在勝利路,Cu,Cd最高含量在涂山路,Mn在勝利路和涂山路中富集最多。另外,在去除重金屬Cd以后,本文所研究的6個功能區(qū)均表現(xiàn)為輕微生態(tài)危害水平。究其原因,這主要是由于蚌埠市地表灰塵中Cd含量嚴(yán)重超標(biāo)所致??傮w上來說,蚌埠市地表灰塵重金屬的生態(tài)環(huán)境較好,但存在Cd元素的極強潛在生態(tài)危害。
(1)蚌埠市地表灰塵中Zn,Cu,Pb,Cd,Mn的平均含量分別是254.29,85.64,72.39,2.31,535.86mg/kg,均超出安徽省土壤背景值。在所有采樣點中除Mn元素的超標(biāo)率為66.67%外,其他4種重金屬元素超標(biāo)率均為100%。
(2)地累積指數(shù)法評價結(jié)果顯示,Cd元素為偏重污染;Zn和Cu均為偏中度污染;Pb屬于輕度污染;Mn處于清潔水平。所研究的6個功能區(qū)均屬于偏中度污染。
(3)單個重金屬在研究區(qū)域上的潛在生態(tài)危害指數(shù)(Eir)大小順序為:Cd>Cu>Pb>Zn>Mn。Cd元素污染最嚴(yán)重,在所有采樣點均超出強生態(tài)危害水平,其他4種重金屬元素均屬于輕微生態(tài)危害。
(4)蚌埠市不同功能區(qū)地表灰塵5種重金屬綜合潛在生態(tài)危害指數(shù)(RI)依次為:交通區(qū)>商業(yè)區(qū)>居民區(qū)>工業(yè)區(qū)>文教區(qū)>公園綠地區(qū)。交通區(qū)、商業(yè)區(qū)、居民區(qū)和工業(yè)區(qū)屬于很強生態(tài)危害程度,文教區(qū)和公園綠地區(qū)處于強生態(tài)危害水平。在去除重金屬Cd以后,6個功能區(qū)均表現(xiàn)為輕微生態(tài)危害水平。
(5)總體上來說,蚌埠市地表灰塵重金屬的生態(tài)環(huán)境較好,但存在Cd元素的極強潛在生態(tài)危害。
[1] 張菊,陳振樓,許世遠(yuǎn),等.上海城市街道灰塵重金屬鉛污染現(xiàn)狀及評價[J].環(huán)境科學(xué),2006,27(3):519-523.
[2] 陳燦燦,盧新衛(wèi),王利軍,等.寶雞市街道灰塵重金屬污染的健康風(fēng)險評價[J].城市環(huán)境與城市生態(tài),2011,24(2):53-58.
[3] 王利軍,盧新衛(wèi),任春輝,等.寶雞市某工業(yè)園區(qū)灰塵重金屬含量、形態(tài)及生態(tài)風(fēng)險分析[J].水土保持通報,2013,33(4):180-184.
[4] 李如忠,周愛佳,童芳,等.合肥市城區(qū)地表灰塵重金屬分布特征及環(huán)境健康風(fēng)險評價[J].環(huán)境科學(xué),2011,32(9):2661-2668.
[5] Caravanos J,Weiss A L,Blaise M J,et al.A survey of spatially distributed exterior dust lead loadingsin New York City[J].Environmental Research,2006,100(2):165-172.
[6] 方鳳滿,林躍勝,王海東,等.城市地表灰塵中重金屬的來源、暴露特征及其環(huán)境效應(yīng)[J].生態(tài)學(xué)報,2011,31(23):7301-7310.
[7] 常玉玉,盧新衛(wèi),陳顥,等.西安市小學(xué)及幼兒園灰塵重金屬含量及健康風(fēng)險評價[J].陜西師范大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2013,41(4):100-104.
[8] 張一修,王濟(jì),張浩.貴陽市區(qū)地表灰塵重金屬污染分析與評價[J].生態(tài)環(huán)境學(xué)報,2011,20(1):169-174.
[9] 陳青林,王惠,楊寶山,等.濟(jì)南市地表灰塵重金屬含量及其污染評價[J].濟(jì)南大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2013,27(4):428-432.
[10] 徐瑋,呂賓,儲金宇,等.鎮(zhèn)江市老城區(qū)不同功能區(qū)地表灰塵重金屬污染評價[J].環(huán)境化學(xué),2012,31(2):182-188.
[11] 李崇,李法云,張營,等.沈陽市街道灰塵中重金屬的空間分布特征研究[J].生態(tài)環(huán)境,2008,17(2):560-564.
[12] 王麗麗,劉敏,歐冬妮,等.上海城市地表灰塵重金屬污染粒級效應(yīng)與賦存形態(tài)研究[J].華東師范大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2009(6):64-70.
[13] 賀敬義,吳成銀,龍瑞芳,等.城鄉(xiāng)兒童血鉛含量對智力、行為、學(xué)習(xí)影響及“劑量—效應(yīng)”關(guān)系的研究[J].精神醫(yī)學(xué)雜志,2009,22(2):85-88.
[14] 魯如坤.土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法[M].北京:中國農(nóng)業(yè)科技出版社,1999:147-211.
[15] Müller G.Index of geoaccumulation in sediments of Rhine River[J].Geojournal,1969,2(3):108-118.
[16] 中國環(huán)境監(jiān)測總站.中國土壤元素背景值[M].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,1990:329-497.
[17] Hakanson L.An ecological risk index for aquatic pollution control:A sedimentological approach[J].Water Research,1980,14(8):975-1001.
[18] 劉德鴻,王發(fā)園,周文利,等.洛陽市不同功能區(qū)道路灰塵重金屬污染及潛在生態(tài)風(fēng)險[J].環(huán)境科學(xué),2012,33(1):253-259.
[19] 韓亞芬,李琦.基于模糊數(shù)學(xué)的宿州市街塵重金屬污染評價[J].光譜實驗室,2012,29(4):2300-2305.