功能性紡織品的安全性評估及其功能因子的分析*

魏孟媛 和杉杉 段冀淵 陳宇鳳 薛文良

(1.東華大學(xué)紡織面料技術(shù)教育部重點實驗室，上海，201620;2.上海出入境檢驗檢疫局，上海，300135)

據(jù)統(tǒng)計，全球生產(chǎn)的化學(xué)品約有25%用于紡織業(yè)［1］。紡織業(yè)是中國經(jīng)濟(jì)的重要支柱產(chǎn)業(yè)，其發(fā)展建立在大量化學(xué)品的使用上。在我國現(xiàn)有生產(chǎn)使用記錄的4萬多種化學(xué)物質(zhì)中，也不乏危害人體健康和生態(tài)環(huán)境的化學(xué)品，其中僅被《危險化學(xué)品名錄》收錄者就超過3 000種，數(shù)十種已被相關(guān)化學(xué)品國際公約關(guān)注，要求嚴(yán)格限制和在未來的發(fā)展過程中逐步淘汰［2］。與此同時，一些化學(xué)品的危害特性現(xiàn)在尚難以準(zhǔn)確把握。紡織業(yè)已成為中國污染最嚴(yán)重的產(chǎn)業(yè)之一。為保護(hù)生態(tài)環(huán)境和人體健康，對危險化學(xué)品的研究至關(guān)重要。我國功能性紡織品的年需求量約為50億m，全球功能性紡織品市場銷售額達(dá)到每年500億美元，未來功能性紡織品市場銷售額還將達(dá)到3.8%的年增長幅度［3］。目前功能性紡織品的功能主要通過紡織品的后整理實現(xiàn)，這一過程涉及到大量化學(xué)品的使用和廢料廢液的排放，會對環(huán)境造成一定的危害。在紡織品的使用過程中，后整理試劑的殘余和遷移也會對消費者產(chǎn)生一定的影響。

本文通過對相關(guān)資料的研究和分析，整合出功能性紡織品加工過程中使用的已確定會對人體和環(huán)境造成影響的功能因子，明確市場中功能因子存在的安全隱患，為功能性紡織品的安全性檢驗提供一定的依據(jù)。

1 紡織行業(yè)化學(xué)品限制法規(guī)

1.1 歐盟

REACH法規(guī)是歐洲議會和歐盟理事會No.1907/2006(EC)法規(guī)，其全稱為《化學(xué)品注冊、評估、許可和限制》，是迄今為止關(guān)于化學(xué)品管理最為復(fù)雜的法規(guī)。該法規(guī)對某化學(xué)品的禁用或限用，是建立在因使用該產(chǎn)品會對人類健康和環(huán)境帶來不可接受的風(fēng)險之上，目的在于防止風(fēng)險的進(jìn)一步擴(kuò)大。

在REACH法規(guī)中，大約有3萬多種化學(xué)品和300萬～500萬種下游應(yīng)用化學(xué)品的物品需要開展注冊、檢測、評估和市場準(zhǔn)入工作［4］。歐委會對評估過程中確定的具有極高關(guān)注度的物質(zhì)(SVHC)在進(jìn)行社會經(jīng)濟(jì)評價的基礎(chǔ)上，充分考慮其替代品之后，對物質(zhì)進(jìn)行授權(quán)。

截至2013年6月22日，合計共有144項高關(guān)注度物質(zhì)［5］。這些物質(zhì)包括四類：①CMR(致癌、致畸及生殖毒性)物質(zhì);②PBT(具有持久性、生物積累性及有毒)物質(zhì);③vPvB(強(qiáng)持久、強(qiáng)生物累積)物質(zhì);④經(jīng)科學(xué)評價可能對人類和環(huán)境具有嚴(yán)重影響和不可逆效應(yīng)的物質(zhì)［6］。

1.2 美國

1.2.1 美國服裝與鞋類協(xié)會(AAFA)

AAFA(American Apparel＆Footwear Association)是目前美國最大和最具代表性的服飾、鞋類和其他縫制產(chǎn)品生產(chǎn)和貿(mào)易行業(yè)協(xié)會。由AAFA推出的一份信息匯總《限用物質(zhì)清單》(Restricted Substances List，簡稱 RSL)，參考了歐盟、德國、日本、部分北歐國家、中國等的法規(guī)要求，是為相關(guān)行業(yè)提供最終產(chǎn)品上限制或禁止的化學(xué)品和物質(zhì)的法律法規(guī)的信息［7］。RSL未包含限制在生產(chǎn)過程或工廠使用某些物質(zhì)的法規(guī)。相反地，其關(guān)注的重點在于在家紡、服裝和鞋類成品中能否找到該等禁止或受限物質(zhì)及其含量。

1.2.2 加州65號法案

加州65號法案負(fù)責(zé)監(jiān)管加州已知可能導(dǎo)致癌癥或生殖毒性的化學(xué)物質(zhì)，其化學(xué)品清單修訂和再版的周期在一年以內(nèi)。加州65號法案要求在加州任何包含有該法列明的化學(xué)物質(zhì)的商品上標(biāo)有清楚明了且合理的警告，并禁止向飲水水源中排放含有清單列明的化合物。與紡織行業(yè)相關(guān)的監(jiān)管產(chǎn)品包括染料、服裝及其配飾，以及與紡織品相關(guān)的如禮品裝飾品等。截止至2013年8月13日已有900多種化學(xué)品被列為該類化學(xué)品而受到監(jiān)管［8］。

1.3 中國

1.3.1 化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險防控“十二五”規(guī)劃

根據(jù)我國化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險防控“十二五”規(guī)劃對風(fēng)險重點防控對象的劃分，在“十二五”期間將有58種(類)化學(xué)品劃分入內(nèi)，分為以下三類：①累積風(fēng)險類，如對苯二胺、三氯乙酸等;②突發(fā)環(huán)境事件高發(fā)類，如石油類、酸類等;③特征污染物類水體污染物，石油類、揮發(fā)酚等［2］。

1.3.2 《紡織行業(yè)有毒有害物質(zhì)消除指南》

紡織行業(yè)依托于大量的種類繁多的化學(xué)品。以2008年為例，全球僅印染助劑的年產(chǎn)量就超過了460萬t，約1.6萬個品種，其中已被相關(guān)機(jī)構(gòu)或國家確認(rèn)會對消費者健康或環(huán)境造成危害的品種高達(dá)3 000個［1］。我國紡織助劑也存在其自身發(fā)展的窘境，環(huán)保型紡織助劑的開發(fā)和發(fā)展緩慢，傳統(tǒng)紡織助劑純度不高，雜質(zhì)含量大，所含雜質(zhì)的成分不清楚，給安全帶來隱患。此外，針對助劑的質(zhì)量指標(biāo)只有常規(guī)、通用的指標(biāo)，缺少特性指標(biāo)。

《紡織行業(yè)有毒有害物質(zhì)指南》借鑒較為先進(jìn)的生產(chǎn)有毒有害物質(zhì)消除與清潔生產(chǎn)體系，倡導(dǎo)清潔生產(chǎn)，包括節(jié)約原材料和能源，逐步代替和淘汰有毒有害原材料，并在排放前減少所有污染物的總量和毒性。

2 功能性紡織品的危害因子

結(jié)合市場調(diào)研［3］，對應(yīng)了 REACH法規(guī)附錄17、REACH各批高關(guān)注物質(zhì)、美國AAFA限用物質(zhì)清單、美國加州65號法案、我國化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險防控“十二五”規(guī)劃和《紡織行業(yè)有毒有害物質(zhì)消除指南》，整理得出現(xiàn)有市場上功能性紡織品的危害因子，列于表1。由于納米材料的團(tuán)聚特性，導(dǎo)致目前最終紡織產(chǎn)品中的納米材料實際尺寸僅僅為納米級或是微米級，并不是真正意義上的納米，因此本文未討論納米尺寸級因子導(dǎo)致的功能性紡織品安全性問題。

3 功能因子分析及其存在的問題

從表1可以看到，目前市場上的功能性紡織品的功能因子仍然存在一些問題，總結(jié)如下：

(1)在市場上種類繁多的功能因子中仍能找到很多與現(xiàn)行法規(guī)及安全環(huán)保概念相悖的一些后整理劑在使用。僅從表1數(shù)據(jù)來看，21種具體的功能性類別中，涉及違背上述法規(guī)的有14類，比例高達(dá)66.7%，其中包含的危害性功能因子的種類在20種左右，多為重金屬和有毒有機(jī)物，兩者比例相近。這些物質(zhì)對現(xiàn)今的功能性紡織品市場帶來了巨大的潛在危險因素。

(2)通過功能性纖維和特殊織造手段實現(xiàn)的功能性，其生產(chǎn)過程對環(huán)境帶來的壓力較小，使用過程中對人體健康危害也較輕，其應(yīng)用普遍集中在吸汗透濕、排汗快干的涼爽感方面。但是功能性纖維的使用也存在一定問題，如在除臭等功能中出現(xiàn)的竹纖維，目前市場上絕大多數(shù)的竹纖維是指竹漿纖維，其加工方法與黏膠纖維相似，這一加工過程不但使竹纖維本身所含有的除臭抗菌等性能大大降低，而且其生產(chǎn)過程也會給環(huán)境帶來更大的污染。

(3)功能因子中也出現(xiàn)了一些法規(guī)中規(guī)定之外的有害因子，可能會成為監(jiān)管漏洞。以防螨為例，其中出現(xiàn)的二苯基醚、硫氰酸乙酯等，會對使用者產(chǎn)生健康危害，如果流入環(huán)境中，還會造成環(huán)境污染。此外，功能性整理也會借鑒其他領(lǐng)域化學(xué)品，如農(nóng)業(yè)用殺蟲劑(如除蟲菊酯、醫(yī)用柿澀等)，對人畜毒性較低，應(yīng)該成為今后發(fā)展的趨勢。

表1 功能性紡織品的功能因子與各法規(guī)對照表

(續(xù)表)

(4)功能性種類的合理性仍存在一定問題。如至今尚未有科學(xué)研究證明磁療對使用者能產(chǎn)生實質(zhì)性的作用，其功能性的因子模糊不清，而表1中磁療功能的功能因子包括重金屬及重金屬氧化物等的混合物質(zhì)，姑且不論這些因子能否產(chǎn)生相應(yīng)的功能，其使用也是各法規(guī)所明令禁止的。

(5)功能性因子的種類描述應(yīng)適當(dāng)予以具體化，以免給質(zhì)檢部門的安全性檢驗和消費者的選擇帶來困難。如易去污等功能中出現(xiàn)的含氟有機(jī)物是否為全氟辛烷磺酸化合物，磁療中使用的過渡金屬種類是否為有害重金屬等。

(6)從表1可以看到，單獨使用以上法規(guī)中的任一種并不能完全涵蓋限制或禁止使用的危害性功能因子?！都徔椥袠I(yè)有毒有害物質(zhì)消除指南》雖然能夠較好地吻合有害功能性因子種類，但如蓄熱功能、抗菌功能等仍難于覆蓋。因此，制定關(guān)于功能性紡織品功能因子的專項法規(guī)勢在必行。

［1］THORPE B，BRIGDEN K，SHINN M，等.紡織行業(yè)有毒有害物質(zhì)消除指南［M/OL］.2011-09-26［2014-01-19］.http：//www.greenpeace.org/china/zh/#tab=2＆gvs=false＆page=10.

［2］中華人民共和國環(huán)境保護(hù)部.化學(xué)品環(huán)境風(fēng)險防控“十二五”規(guī)劃［EB/OL］.2013-02-7［2014-01-19］.http：//www. zhb. gov. cn/gkml/hbb/bwj/201302/t20130220_248271.htm.

［3］魏孟媛，和杉杉，隋陽華，等.功能性紡織品的上海市場調(diào)研及分析［J］.產(chǎn)業(yè)用紡織品，2013，31(12)：53-57.

［4］何曉文.技術(shù)性貿(mào)易壁壘REACH法規(guī)對我國化學(xué)品貿(mào)易的影響與對策研究［D］.上海：復(fù)旦大學(xué)，2008.

［5］HSF中心.REACH法規(guī)144項SVHC清單(144項高關(guān)注度物質(zhì))［EB/OL］.2013-06-21［2014-01-19］.http：//www.cirscn.com/faq/law/1237-reach-144svhc.html.

［6］陳紅梅，王勝鵬，俞建芳.紡織品及紡織化學(xué)品中的高關(guān)注度物質(zhì)(SVHC)［J］.現(xiàn)代紡織技術(shù)，2012(5)：48-55.

［7］王建平，吳嵐，朱雯喆.美國AAFA的RSL解讀(上)［J］.紡織導(dǎo)報，2009(6)，95-99.

［8］OEHHA(環(huán)境健康危害評估辦公室).Chemicals known to the state to cause cancer or reproductive toxicity［EB/OL］.2013-09-13［2014-01-19］.http：//www.oehha.ca.gov/prop65/prop65_list/Newlist.html.