天然氣發(fā)熱量測定的溯源性

周 理 陳賡良 潘春鋒 許文曉

1.中山大學(xué)工學(xué)院 2.中國石油西南油氣田公司天然氣研究院

發(fā)熱量（及直接與此相關(guān)的沃泊指數(shù)）是商品天然氣最重要的技術(shù)指標(biāo)之一，各國氣質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)對此均有明確規(guī)定。

現(xiàn)有測定天然氣發(fā)熱量的方法可分為2大類：①以氣相色譜法測定天然氣的組成，然后由組成計(jì)算其發(fā)熱量（簡稱間接法）；②以各種類型的熱量計(jì)直接測定天然氣發(fā)熱量（簡稱直接法）。應(yīng)用于天然氣能量計(jì)量現(xiàn)場在線測定的儀器，20世紀(jì)90年代以前使用的都是基于直接法測定原理，此后則大多改為間接法。然而，根據(jù)分析數(shù)據(jù)計(jì)算天然氣發(fā)熱量的間接測定方法是通過標(biāo)準(zhǔn)氣混合物（RGM）進(jìn)行溯源，其溯源鏈最終只能溯源至（由室間比對試驗(yàn)確定的）“公議值”，而不能溯源至SI制單位（焦耳，J），故就計(jì)量學(xué)溯源性而言存在缺陷［1］。鑒于此，美國在能量計(jì)量的實(shí)施過程中又進(jìn)一步提出了以供出能量為基準(zhǔn)的原則，即能量計(jì)量的發(fā)熱量（H）指單位量天然氣在燃燒過程中實(shí)際釋放的能量，而不是以其中可燃組分含量在規(guī)定條件下計(jì)算的能量，故直接法是測定天然氣發(fā)熱量法定的基準(zhǔn)方法［2］。

直接法測定天然氣發(fā)熱量的特點(diǎn)是不涉及天然氣組成的測定和計(jì)算，而是通過燃燒一定量天然氣的方法（直接）測定其發(fā)熱量，故此類方法可以最終溯源至SI制單位。因此，從計(jì)量學(xué)溯源性的角度考慮，作為天然氣發(fā)熱量測定的基（標(biāo)）準(zhǔn)裝置必須采用直接法。然而此類方法使用的儀器結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，對實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件要求較高，且其標(biāo)準(zhǔn)化工作也相對滯后。GB／T 12206—1990“城市燃?xì)鉄嶂禍y定方法”中介紹了水流式燃?xì)鉄崃坑?jì)，此標(biāo)準(zhǔn)于2006年修訂為GB／T 12206—2006“城鎮(zhèn)燃?xì)鉄嶂岛拖鄬γ芏葴y定”。由于此標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定并非完全針對天然氣，且水流式熱量計(jì)的準(zhǔn)確度較差，使用的儀器僅適合實(shí)驗(yàn)室間歇測定，不適合應(yīng)用于天然氣能量計(jì)量現(xiàn)場的在線測定。

自2007年7月1日起歐盟解除天然氣管制法令，全面開放天然氣市場以來，全球各種不同來源的天然氣（包括液化天然氣，LNG）分別從70多個(gè)交接點(diǎn)進(jìn)入歐盟國家的輸氣管道網(wǎng)絡(luò)，導(dǎo)致其商品天然氣組成經(jīng)?？赡馨l(fā)生大幅度變化，現(xiàn)行的氣相色譜分析間接測定發(fā)熱量的結(jié)果需要進(jìn)一步加以校準(zhǔn)，而此類校準(zhǔn)的基礎(chǔ)即為發(fā)熱量直接測定。

另一方面，目前應(yīng)用于GB／T 11062（ISO 6976）中的各種烴類發(fā)熱量（基礎(chǔ)）數(shù)據(jù)都是在20世紀(jì)30年代和20世紀(jì)70年代測定的，限于當(dāng)時(shí)的技術(shù)條件，從重復(fù)性估計(jì)得到的甲烷測量不確定度約為0.12%；而測量系統(tǒng)可能存在的B類不確定度則（由于僅有單個(gè)測定裝置）無法確切估計(jì)。鑒于以上認(rèn)識，從20世紀(jì)90年代末國際標(biāo)準(zhǔn)化組織天然氣技術(shù)委員會（ISO／TC 193）組織“標(biāo)準(zhǔn)氣驗(yàn)證（VAMGAS）試驗(yàn)”開始［2］，天然氣發(fā)熱量直接測定技術(shù)及其基（標(biāo)）準(zhǔn)裝置的建設(shè)重新受到國內(nèi)外的普遍重視。歐洲氣體研究組織（GERG）在德國聯(lián)邦物理技術(shù)研究院（PTB）新建的一套等環(huán)境式參比熱量計(jì)，用于測定純甲烷高位發(fā)熱量時(shí)的擴(kuò)展不確定度可以達(dá)到優(yōu)于0.05%（包含因子k＝2）的水平，從而可以驗(yàn)證ISO 6976中給出的純甲烷高位發(fā)熱量的測量不確定度是否真正達(dá)到（溯源準(zhǔn)則所規(guī)定的）優(yōu)于0.1%（k＝2）水平［3］。

天然氣發(fā)熱量間接測定法是指：利用氣相色譜法測定天然氣組成，然后按各組分已經(jīng)準(zhǔn)確測定的發(fā)熱量值，計(jì)算出其總發(fā)熱量。根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)化組織天然技術(shù)委員會（ISO／TC 193）于1997年發(fā)布的國際標(biāo)準(zhǔn)“天然氣分析溯源準(zhǔn)則”（ISO 14111）規(guī)定，以基準(zhǔn)級（PRM）、認(rèn)證級（CRM）和工作級（WRM）等3個(gè)級別標(biāo)準(zhǔn)氣混合物（RGM）構(gòu)成的溯源鏈，為氣相色譜儀的分析數(shù)據(jù)提供質(zhì)量保證。在該溯源鏈中，基準(zhǔn)級RGM 的目標(biāo)不確定度為0.2%（k＝2）［4］。

為了加速天然氣計(jì)量技術(shù)全面與國際接軌的步伐，我國于2009年初發(fā)布了國家標(biāo)準(zhǔn) “天然氣能量的測定”（GB／T 22723），目前很多進(jìn)口LNG的單位已經(jīng)采用能量計(jì)量方式進(jìn)行結(jié)算［5－6］。與此同時(shí)，建設(shè)并完善能量計(jì)量溯源鏈的重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室也正在建設(shè)之中。重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的主要技術(shù)開發(fā)目標(biāo)是完善天然氣能量計(jì)量溯源鏈，圍繞此目標(biāo)需要開發(fā)的關(guān)鍵技術(shù)有2個(gè)：①研制擴(kuò)展不確定度優(yōu)于0.5%（k＝2）的認(rèn)證級10組分RGM；②開發(fā)測量不確定度至少應(yīng)優(yōu)于0.17%（k＝2）的基準(zhǔn)（零級）熱量計(jì)，從而能為上述RGM定值［1］。

1 化學(xué)成分量測量溯源鏈的建立

1.1 溯源對象與目標(biāo)

強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB 17820規(guī)定：天然氣高位發(fā)熱量的計(jì)算應(yīng)按GB／T 11062執(zhí)行，其所依據(jù)的天然氣測定應(yīng)按GB／T 13610執(zhí)行。由此可見，應(yīng)用于發(fā)熱量計(jì)算的天然氣組成是以SI制基本單位摩爾（mol）表示的，而在實(shí)際應(yīng)用中通常以摩爾比的形式表述。例如，樣品氣中的甲烷摩爾分?jǐn)?shù)為0.9030（90.30%）。

由于在當(dāng)前的技術(shù)條件下摩爾這個(gè)SI制基本單位尚無法復(fù)現(xiàn)，故按ISO 14111的規(guī)定可溯源至另一個(gè)SI制基本單位質(zhì)量（m），然后利用被測組分的相對摩爾質(zhì)量與其質(zhì)量之間的關(guān)系進(jìn)行換算。經(jīng)此換算后，在日常的化學(xué)成分量測定中就出現(xiàn)多種表述天然氣中各組分濃度的方式（表1）。

表1 化學(xué)成分量的基本量與導(dǎo)出量對比表

1.2 測量方法與比較方法

測量方法與比較方法是將不同層級的測量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的重要手段，因而測量方法按其準(zhǔn)確度水平也分為基準(zhǔn)方法（PMM）、標(biāo)準(zhǔn)方法（RMM）和有效方法（VMM）等不同層級。當(dāng)前物質(zhì)量的測量方法中，可能成為PMM的僅有同位素稀釋質(zhì)譜法（IDMS）、庫侖法、質(zhì)量法、滴定法和冰點(diǎn)下降法5種。

在建立化學(xué)成分量測量溯源鏈的過程中，需要使用各類檢測方法以獲得所需的各類數(shù)據(jù)。根據(jù)不同的測量目的，可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法或有效方法作為比較方法；通常在檢定規(guī)程或溯源規(guī)范中對比較方法的選擇做出規(guī)定。我國雖未發(fā)布天然氣分析的溯源準(zhǔn)則，但實(shí)際上是采用GB／T 13610所規(guī)定的氣相色譜分析法作為比較方法。由于此法測量結(jié)果的準(zhǔn)確度或不確定度完全取決于其測量標(biāo)準(zhǔn)（即上述3個(gè)層級的RGM），故它屬于RMM。

1.3 化學(xué)成分測量基（標(biāo)）準(zhǔn)

按化學(xué)成分測量的溯源鏈要求，國家測量基準(zhǔn)是溯源的源頭，是構(gòu)成溯源鏈的關(guān)鍵要素。對天然氣組成分析而言，是溯源至SI制基本單位質(zhì)量（m）。由于化學(xué)成分測量標(biāo)準(zhǔn)的特性值儲存于RGM之中，故其溯源鏈中的測量基（標(biāo)）準(zhǔn)即為相應(yīng)的RGM。因此，天然氣組分分析結(jié)果的溯源性實(shí)質(zhì)上被還原為RGM的溯源性。同時(shí)，由于測量不確定度是表征合理地賦予被測量之值的分散性，并與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)，故溯源鏈上每個(gè)層級的RMG皆有規(guī)定的不確定度。例如，英國國家物理實(shí)驗(yàn)室（NPL）研制的供商品天然氣（以氣相色譜法）測定發(fā)熱量使用的多組分RMG中，共有10個(gè)組分（8個(gè)烴類組分，加上N2和CO2）。在其附有的證書中說明，該多組分RGM以稱量法制備，同時(shí)列出所有10個(gè)組分的特性值及測量其不確定度（表2）。

表2 多組分RGM有關(guān)組分的不確定度表

1.4 化學(xué)成分測量溯源鏈的技術(shù)模型

各個(gè)層級的、具有規(guī)定不確定度的RGM，通過標(biāo)準(zhǔn)方法將其按圖1所示的技術(shù)模型聯(lián)系起來，就構(gòu)成了化學(xué)成分測量的溯源鏈。天然氣組成分析的溯源鏈具有如下特點(diǎn)。

圖1 化學(xué)成分測量溯源鏈的技術(shù)模型圖

1）溯源的頂層（0級）為SI制基本單位質(zhì)量（m），此量值以 GB／T 6142—2008／ISO 6142：2001規(guī)定的稱量法作為基準(zhǔn)方法制備的RGM予以復(fù)現(xiàn)。

2）頂層的SI制基本單位質(zhì)量（m）通過PRM→CRM→WRM這3個(gè)溯源層級，通過具有不同準(zhǔn)確度的比較方法相聯(lián)系。

3）目前在各溯源層級之間進(jìn)行比較的測量方法是不同測量要求的氣相色譜法，按我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB／T 13610的規(guī)定執(zhí)行。

4）目前國際上對各個(gè)級別的天然氣分析用多組分RGM要求達(dá)到的不確定度水平大致為：PRM級優(yōu)于0.1%；CRM分為一級CRM和二級CRM，其中一級CRM優(yōu)于0.5%，二級CRM除甲烷外的少量組分優(yōu)于2.5%；WRM 級在2.5%～3.0%范圍。

2 溯源性的應(yīng)用及其進(jìn)展

根據(jù)計(jì)量學(xué)原理，建立完善溯源鏈的總體目標(biāo)是在給出（測量不確定度）證據(jù)的前提下，確保測量結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此，溯源性這個(gè)比較抽象的概念一般可以理解為“測量結(jié)果通往國際單位制（SI）基本單位及其導(dǎo)出單位的一條連續(xù)的通道”。ISO／TC 193是第一個(gè)就化學(xué)成分測量的溯源性提出標(biāo)準(zhǔn)化文件的國際組織，其發(fā)布的ISO 14111的基本原理可以理解為：當(dāng)一個(gè)天然氣組分分析結(jié)果被認(rèn)為是可溯源的，最為關(guān)鍵的是說明此分析結(jié)果對應(yīng)溯源鏈中哪一個(gè)層級的RGM建立了溯源關(guān)系，并由此可以確定該分析結(jié)果的測量不確定度。

按上述原理，在向SI制單位溯源的實(shí)施過程中，應(yīng)通過圖2所示的檢定或校準(zhǔn)、（標(biāo)準(zhǔn)）測量方法和測量結(jié)果比對3種溯源方式實(shí)現(xiàn)。自ISO 14111發(fā)布以來，世界各國均在天然氣組成分析溯源鏈的建立、完善和應(yīng)用等方面開展了大量研究，并在方法標(biāo)準(zhǔn)化方面也取得了長足的進(jìn)步。

圖2 化學(xué)成分測量的溯源方式圖

2.1 分析偏差的檢測與處理

一個(gè)分析程序的主要偏差來源是分析儀器隨時(shí)間的漂移及基體組成（樣品氣及RGM）的干擾，而且分析偏差通常將隨被測組分濃度變化而變化。根據(jù)2005年由氣體分析技術(shù)委員會（ISO／TC 158）發(fā)布的國際標(biāo)準(zhǔn)“氣體分析偏差的檢測和處理”（ISO 15796）的規(guī)定，以氣相色譜儀進(jìn)行天然氣組成分析時(shí)，產(chǎn)生的偏差與溯源性之間的關(guān)系大致可歸納為：

1）每個(gè)分析結(jié)果通常是通過不間斷的溯源鏈溯源至有關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)或國際標(biāo)準(zhǔn)。如果在此溯源過程中，能夠證實(shí)一個(gè)分析結(jié)果在規(guī)定不確定度條件下沒有顯著偏差，即可以認(rèn)為此分析結(jié)果是可以溯源的。

2）溯源性是天然氣分析質(zhì)量保證的關(guān)鍵之一，但溯源性并非是對每個(gè)分析數(shù)據(jù)進(jìn)行驗(yàn)證，而僅對系統(tǒng)的準(zhǔn)確度提供保證，只是在特定的組分濃度范圍內(nèi)，以一個(gè)規(guī)定的分析程序?qū)Υ罅坎煌M成的樣品進(jìn)行驗(yàn)證。

3）如果可以證實(shí)一個(gè)分析程序沒有顯著的偏差，此分析程序即可認(rèn)為是可以溯源的，或者是具備溯源性的。

4）如果分析過程中產(chǎn)生的顯著偏差能通過測定可溯源的標(biāo)準(zhǔn)氣混合物（RGM）來校正，同樣也可以認(rèn)為此分析程序是具備溯源性的。

鑒于以上認(rèn)識，國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 15796提出可以用2種方法來處理分析偏差：①在分析系統(tǒng)有限的穩(wěn)定性范圍內(nèi)，檢測并校正儀器的飄移量；②在特定的樣品組成范圍內(nèi)，檢測并校正一個(gè)穩(wěn)定分析系統(tǒng)的偏差。顯然，對于已經(jīng)由國家標(biāo)準(zhǔn)（GB／T 18603）明確規(guī)定了測量不確定度的天然氣能量計(jì)量系統(tǒng)，必須采用第一種方法來處理分析偏差。因此，所有天然氣能量計(jì)量系統(tǒng)均有必要證實(shí)其在線分析儀偏差型誤差的分布范圍，并證實(shí)在包含概率為95%的條件下，其擴(kuò)展不確定度（k＝2）不超過國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的范圍（0.5%）。

2.2 天然氣分析系統(tǒng)的操作性能評價(jià)

以特定的分析程序在不同準(zhǔn)確度等級的氣相色譜儀上對樣品氣進(jìn)行分析時(shí)，分析數(shù)據(jù)均可能存在偏差，2012年發(fā)布的國際標(biāo)準(zhǔn)“天然氣分析分析系統(tǒng)的操作性能評價(jià)”（ISO 10723：2012）與1995版相比作了2點(diǎn)重要修訂：①刪除了“在線”兩字，使之可以應(yīng)用于所有的天然氣分析系統(tǒng)；②將“試驗(yàn)氣體”修改為“校準(zhǔn)氣體”。經(jīng)此修改后，ISO 10723不僅規(guī)定了一個(gè)“確定天然氣分析系統(tǒng)的操作性能是否適用的評價(jià)方法”，同時(shí)規(guī)定此方法也可以應(yīng)用于以下2個(gè)目的：

1）如果對組分濃度或性質(zhì)測量規(guī)定了合理的最大允許誤差（MPE）或（和）測量不確定度，使用此方法可以測定天然氣組成的濃度范圍。

2）當(dāng)樣品天然氣在規(guī)定的組成范圍并使用特定的RGM時(shí)，使用此方法可以評估氣體組成與據(jù)此計(jì)算出氣體性質(zhì)，或兩者的分析誤差和不確定度范圍。

在新版ISO 10723中提供了應(yīng)用ISO 6976規(guī)定的分析方法，在規(guī)定的天然氣組分濃度范圍及操作條件下進(jìn)行氣相色譜儀操作性能評價(jià)的示例。

2.3 蒙特卡洛（Monte－Carlo）模擬法（CMC法）

2008年ISO正式發(fā)布ISO／IEC導(dǎo)則98—3系列標(biāo)準(zhǔn)，其中補(bǔ)充件1即為“以蒙特卡洛法傳播概率分布”，從而誕生了第2個(gè)不確定評估方法。據(jù)此，2011年發(fā)布的我國國家計(jì)量規(guī)范JJF1059.2規(guī)定了以蒙特卡洛法評估測量不確定度［7］。對天然氣組成分析而言，也可以采用CMC法模擬評估不確定度。

2.4 輔助量溯源的標(biāo)準(zhǔn)化

2003年ISO／TC 158發(fā)布的國際標(biāo)準(zhǔn)“氣體混合物組成數(shù)據(jù)的換算”（ISO 14912）規(guī)定了氣體混合物中組分濃度的3種表示方式：摩爾分?jǐn)?shù)（x）、質(zhì)量分?jǐn)?shù)（w）和體積分?jǐn)?shù)（φ）。對商品天然氣這樣復(fù)雜的氣體混合物，該國際標(biāo)準(zhǔn)還闡明了不同濃度單位換算過程中產(chǎn)生不確定度的評估方法。在該國際標(biāo)準(zhǔn)的附錄B中，對計(jì)算天然氣發(fā)熱量時(shí)涉及的基本加和關(guān)系也作了規(guī)范化的說明。

在2014年底將出版的新版ISO 6976正文中，只提供了5種不同燃燒參比溫度下，天然氣中可能存在的53個(gè)組分的理想氣體高位摩爾發(fā)熱量（即95版中的表3），而95版中的表4和表5則經(jīng)修訂后列入標(biāo)準(zhǔn)。

在新版ISO 6976的資料性附錄B和C中，按ISO 14912的規(guī)定，闡明了由摩爾基發(fā)熱量換算為質(zhì)量基及體積基發(fā)熱量過程中應(yīng)用的換算系數(shù)，以及由此產(chǎn)生不確定度的評估方程。

3 熱量計(jì)測量的溯源性

3.1 參比級（0級）熱量計(jì)

以熱量計(jì)直接測定天然氣發(fā)熱量屬物理化學(xué)計(jì)量范疇，通常采用“譜系學(xué)”方式溯源，向頂層的質(zhì)量（m）、溫度（t）和電阻（Ω）等SI制單位溯源的基準(zhǔn)儀器稱為參比級（0級）熱量計(jì)［1］。

3.2 甲烷純組分發(fā)熱量的測定

以上討論已經(jīng)闡明，天然氣組成中甲烷組分濃度變化產(chǎn)生的分析偏差，是影響發(fā)熱量計(jì)算值準(zhǔn)確度的關(guān)鍵因素。根據(jù)2012年發(fā)布的ISO／TR 29922，從1848年首次測定甲烷發(fā)熱量以來，僅有5次是在25℃條件下系統(tǒng)地以0級熱量計(jì)測定了甲烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾發(fā)熱量，且這些試驗(yàn)研究完全獨(dú)立進(jìn)行的（表3）。

表3中所示的Rossini（重新計(jì)算）數(shù)據(jù)是指，1982年由Armstrong和Jobe根據(jù)1931年以來根據(jù)國際溫標(biāo)及相對分子質(zhì)量測定等方面的技術(shù)進(jìn)步，對Rossini當(dāng)年的測定數(shù)據(jù)重新計(jì)算、校正后得到的數(shù)據(jù)。

表3 不同研究單位或研究者的甲烷發(fā)熱量測定值表 kJ／mol（25℃條件下）

從表3的數(shù)據(jù)可以看出，不同研究單位或研究者發(fā)表的測定結(jié)果相當(dāng)一致，其差別僅在于平均標(biāo)準(zhǔn)偏差有所變化。而此種變化正反映出20世紀(jì)70年代以來發(fā)熱量直接測定法的技術(shù)進(jìn)步，從而使測量不確定度明顯改善。將表3中6組測定數(shù)據(jù)的平均值加和后再取其平均值為890.579kJ／mol。

3.3 以參比熱量計(jì)驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)氣體混合物（RGM）

2001年開始，由歐洲多家天然氣公司聯(lián)合開展的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證（VAMGAS）項(xiàng)目的目標(biāo)是：應(yīng)用溯源準(zhǔn)則確認(rèn)利用天然氣分析數(shù)據(jù)計(jì)算其物理性質(zhì)的方法是可靠的。VAMGAS項(xiàng)目中涉及的天然氣分析分為以下2個(gè)階段：①第1階段是按ISO 6142規(guī)定，用稱量法制備氣體混合物并在天然氣分析中作為RGM。這些RGM被定為基準(zhǔn)級（PRM），由德國計(jì)量科學(xué)研究院（BAM）和荷蘭國家計(jì)量院（NMi）研制，并按ISO 6976的規(guī)定計(jì)算發(fā)熱量。②第2階段是按ISO 6974的規(guī)定，用氣相色譜法分析天然氣組成，并按ISO 6976的規(guī)定由氣相色譜法分析結(jié)果計(jì)算天然氣的物理性質(zhì)。ISO 6974的第2部分規(guī)定了按天然氣樣品組分濃度得到及校準(zhǔn)分析數(shù)據(jù)不確定度的方法，而這些組分濃度數(shù)據(jù)同樣也是計(jì)算與之相對應(yīng)的物理性質(zhì)的不確定度時(shí)所需要的［8］。

VAMGAS項(xiàng)目研究得出的主要結(jié)論為：

1）以PRM進(jìn)行的比對結(jié)果表明：用稱量法制備的PRM計(jì)算發(fā)熱量和密度的結(jié)果，與由參比儀器直接測定的結(jié)果在統(tǒng)計(jì)學(xué)上是一致的。

2）氣相色譜法測定的比對結(jié)果表明：用制備的PRM所得的分析數(shù)據(jù)計(jì)算的發(fā)熱量和密度值，與參比儀器直接測定值在統(tǒng)計(jì)學(xué)上也是一致的。

根據(jù) WAMGAS項(xiàng)目研究結(jié)論，2006年ISO／TC 193發(fā)布了技術(shù)報(bào)告“以參比熱量計(jì)驗(yàn)證天然氣分析用標(biāo)準(zhǔn)氣體混合物”（ISO／TR 24094），該技術(shù)報(bào)告規(guī)定了以參比級熱量計(jì)和密度天平測定的天然氣物性值，通過與組成分析數(shù)據(jù)計(jì)算出物性值進(jìn)行統(tǒng)計(jì)比較而驗(yàn)證標(biāo)準(zhǔn)氣體混合物（RGM）的方法。

4 結(jié)論與建議

1）測定天然氣發(fā)熱量有直接測定與間接測定2種方法。前者屬物理化學(xué)測量范疇，以譜系學(xué)方式溯源；后者屬分析化學(xué)測量范疇，以RGM方式溯源。

2）由天然氣組成分析數(shù)據(jù)計(jì)算其發(fā)熱量的間接測定法，1997年就由ISO／TC 193發(fā)布了溯源準(zhǔn)則，其實(shí)質(zhì)是將分析結(jié)果的溯源還原為RGM溯源。

3）為使ISO 14111規(guī)定的溯源準(zhǔn)則更好地應(yīng)用于能量計(jì)量系統(tǒng)的測量不確定度評估，ISO又相繼發(fā)布了ISO 10723：2012、ISO 14912和ISO 15976等一系列國際標(biāo)準(zhǔn)以闡明溯源過程中偏差的檢測與處理，為B類不確定度評估奠定了基礎(chǔ)。

4）分析化學(xué)測量結(jié)果溯源并非針對單個(gè)數(shù)據(jù)，而是針對一些具備基本條件的較大系統(tǒng)才能完成。因此，對一個(gè)涉及眾多計(jì)量系統(tǒng)（站）的商品天然氣管網(wǎng)而言，應(yīng)用CMC法才能完成對其能量計(jì)量系統(tǒng)的不確定度評估。

5）VAMGAS項(xiàng)目的研究結(jié)論，確認(rèn)了當(dāng)前常用的以氣相色譜分析數(shù)據(jù)計(jì)算天然氣物理性質(zhì)所涉及的一系列ISO標(biāo)準(zhǔn)的可靠性。因此，ISO／TR 24094成為聯(lián)系發(fā)熱量直接測定法與間接測定法的橋梁，從而通過溯源性的量化而給出不確定度的方式，為RGM定值開拓了新途徑。

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