王秋虹,任開春,劉 凡,吳釗銘
(重慶通信學院,重慶400035)
貧液式閥控密封鉛蓄電池(VRLAB)采用超細玻璃纖維隔膜、貧電解液、緊裝配方式和單向排氣閥等特殊結構,在維護過程中無法給電池補水和觀察電解液的液面和密度的變化,這一方面決定了VRLAB對環(huán)境溫度、浮充電壓的調節(jié)等使用條件和維護工作的要求更高[1],且故障的類型也更多;另一方面,給這類電池的故障診斷和修復帶來難度。VRLAB的故障種類多,有些是可以修復的,但可能因充不進電被誤以為無法修復,因此造成不必要的損失。本文將結合實例,對VRLAB常見故障的形成原因、診斷處理方法進行介紹。
VRLAB常見的故障有硫化、失水、短路、正極板柵腐蝕、熱失控和早期容量損失(PCL)等,其中失水、熱失控和PCL是普通富液式鉛蓄電池所沒有的故障。因此,VRLAB發(fā)生上述故障的原因除了使用維護不當之外,還與其結構[2]有關。表1列出了引起VRLAB常見故障的原因[3]。由表1可見,VRLAB的故障存在伴生現(xiàn)象,這是因為:①短路和失水電池的缺水,部分活性物質因無法完成充電反應而長期處于放完電的狀態(tài),致使極板發(fā)生硫化;②硫化電池在充電電壓超過2.3 V時,負極不僅會析氫,而且對氧氣的復合能力下降,失水就因此而產生;③短路電池充電時,其溫度較高會引起電池失水;④正極板柵腐蝕發(fā)生時有水參與反應,會引起電解液中水的減少;⑤熱失控是指電池在恒壓充電時發(fā)生了電池溫度和電流之間的相互增長作用,如果長時間失控會引起正極板柵腐蝕和失水,甚至生成鉛枝晶引起電池微短路;⑥VRLAB的結構特點導致其熱容量小和散熱不良,如果發(fā)生失水,其散熱能力下降更容易引起熱失控。
表1 引起VRLAB常見故障的原因
無論電池發(fā)生何種故障,都會表現(xiàn)出開路電壓低、放電電壓低和放電容量小的現(xiàn)象,所以只能通過充電現(xiàn)象對故障進行診斷,表2列出了VRLAB發(fā)生上述幾種常見故障后在充電(先恒流后恒壓法)時可能出現(xiàn)的現(xiàn)象。
表2 VRLAB常見故障的充電現(xiàn)象
圖1 VRLAB故障診斷流程圖
表2中沒有列出熱失控,是因為熱失控不是故障而是現(xiàn)象。熱失控會引起整組電池的溫度和充電電流(或浮充電流)失控,甚至電池出現(xiàn)開裂和鼓包的現(xiàn)象,嚴重影響電池的壽命。熱失控電池本身可能有故障或者因熱失控出現(xiàn)表2中的某種故障。
根據表2所列充電現(xiàn)象可首先將短路電池鑒別出來,并予以淘汰。對于正極板柵腐蝕的電池,腐蝕不太嚴重時基本不會影響電池的正常工作。只有當板柵腐蝕到很細甚至斷裂時,因其電池內阻會很大,導致充電現(xiàn)象與硫化電池的充電現(xiàn)象一樣,但與硫化電池不同的是,正極板柵嚴重腐蝕的電池是無法修復的。
在VRLAB的上述幾種故障中,硫化、失水和早期容量損失是可以進行修復的。在排除短路電池和因熱失控出現(xiàn)開裂、鼓包的電池后,通過加水和處理硫化,可將正極板柵嚴重腐蝕的電池診斷出來,修復好的電池即是硫化和失水的電池。在反復充放電過程中發(fā)生容量不升反降現(xiàn)象的為PCL。故障診斷步驟如圖1所示。
如前所述,VRLAB的常見故障中,短路電池和正極板柵嚴重腐蝕的電池是不能修復的。熱失控的電池只要沒有發(fā)生開裂、鼓包和短路,就可以按照處理硫化和失水的方法進行修復。早期容量損失的修復[4,5],可采用大電流充電后高溫(40~60℃)擱置或高率(3C10)充電和低率放電(0.1C10放至0V)循環(huán)。本文只對失水和硫化的電池進行修復。
4.1.1 打開電池外蓋:VRLAB的電池外蓋與殼體之間留有縫隙供多余氣體逸出。電池外蓋有板式和小圓蓋式兩種,前者通過粘合劑在數個點位將其與殼體結合在一起,后者則是通過卡式或螺旋[6]結構與殼體相結合。板式或卡式外蓋必須借助起子等工具,先試探找到結合點再小心將其打開。
4.1.2 制作注水器:打開外蓋后,揭開安全閥即露出排氣孔。由于排氣孔較小,無法觀測到水位且加水不易,所以可將塑料吸管套在醫(yī)用注射器(去掉針頭)上制成注水器。
4.1.3 加水:加水時應注意兩點,一是只能加蒸餾水,二是水量以剛好浸沒到極板上沿為宜。檢測水量的方法是:每注射完一次水,等水充分地往下滲透后,再用注射器抽取一下,如果能抽取到極板上沿的電解液,就說明加水量已經足夠。
采用反復充放電法處理硫化的電池,如表3所示。表中的說明如下:
(1)因為硫化電池的極化內阻非常大,恒流充電時電壓上升很快,在很短時間內就能上升至2.35 V并進入恒壓充電階段,同樣是因為極化內阻大的原因,使恒壓階段的充電電流快速下降至充電終止的電流,即充不進電。所以將電壓提高至2.60~3.00V/只,在高電壓下,先有較小的電流通過電池(硫化嚴重時需要充電數分鐘后才會有電流),然后會逐漸增大至設定的電流。當電流增大后,電池的電壓會逐漸下降如圖2所示。如果還是無法充進去電,說明電池有失水故障,則需加水再按上述方法進行充電。
表3 處理VRLAB硫化的方法
圖2 硫化電池在充電初期的充電曲線
(2)電池加水后處于開放狀態(tài),就可以小電流恒流充電以消除硫化。需注意的是:①恒流充電時電池的電壓較高,有氣體產生,產生的氣體能讓電解液的密度上下均勻一致,同時也會讓電解液的液面往上移;②當充電結束后或放電時,液面會下降,需用注水器檢查液面,低者補水;③首次循環(huán)的充電容量不要超過120%~140%C10。
(3)小電流充電和過量充電對硫化的修復是有利的,但在實驗中觀察到硫化消除后又出現(xiàn)了容量衰減現(xiàn)象,這可能與充電初期的小電流充電和過量充電引起PCL有關。所以從第二次循環(huán)開始,充電初期的電流應設置為0.1C10A,每次循環(huán)的充電總容量不要超過120%C10。
(4)如果發(fā)生硫化的VRLAB沒有正極板柵嚴重腐蝕,則在上述充放電循環(huán)過程中,其放電容量應該逐次增大。當容量不再上升時,最后一次的放電容量即為硫化消除后電池所具有的容量。容量恢復至80%C10以上的電池按原樣密封后即可投入使用。
對三只型號為GMF-300的失效電池進行了診斷和處理。三只電池均經過加水處理,其中1#電池在加水之后的硫化處理過程中出現(xiàn)短路,2#和3#電池經過兩三次循環(huán)即恢復正常,其過程和結果如表4所示。值得一提的是,3#電池從第四次循環(huán)開始出現(xiàn)了容量衰減現(xiàn)象,這可能與過量充電引起PCL有關,所以每次循環(huán)時充電量以不超過120%C10為宜。
表4 三只失效GMF-300電池的處理及結果
(1)VRLAB常見的故障有硫化、短路、失水、正極板板柵嚴重腐蝕、PCL和熱失控等。引起故障的原因除了使用不當之外還與其結構有關。
(2)上述故障中只有失水、硫化和早期容量損失是可以修復的;發(fā)生熱失控的電池本身可能會有某種故障,只要其沒有開裂鼓包,也無短路和正極板柵嚴重腐蝕,則可以修復。
(3)VRLAB的故障有伴生現(xiàn)象,故障診斷也只能結合故障處理來進行。充電時有發(fā)熱和電壓不升反降現(xiàn)象的為短路電池;能充進電,但放電容量不斷衰減的電池為PCL;充不進電則需要加水處理硫化,容量能恢復的電池故障為失水伴硫化,反之則為正極板柵嚴重腐蝕。
(4)用反復充放電法處理硫化時,從第二次循環(huán)開始,充電容量應控制在120%C10之內,充電初始的電流不得小于0.1C10A。
[1] 張紀元.閥控密封鉛蓄電池的使用與維護 [J].電池,1998,(6):278-281.
[2] 王秋虹,王華清.VRLAB的失效模式及其影響因素[J].蓄電池,2005,(3):108-111.
[3] 楊貴恒,王秋虹,曹均燦,等.現(xiàn)代電源技術手冊[M].北京:化學工業(yè)出版社,2012:352-362.
[4] 朱松然,韓佐清,陳延禧.PCL蓄電池容量恢復的研究[J].電源技術,1999,(1):19-21,28.
[5] 朱品才,魏 杰,馬荷琴.通信用閥控密封鉛酸蓄電池的早期容量損失[J].電源技術,2004,(1):38-42.
[6] 段萬普.影響VRLA蓄電池使用壽命的原因分析[J].電池工業(yè),2011,(6):323-328.