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    Cu-Ni交互作用對(duì)Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)液-固界面反應(yīng)的影響

    2013-12-15 03:17:42黃明亮陳雷達(dá)
    中國有色金屬學(xué)報(bào) 2013年4期
    關(guān)鍵詞:凸點(diǎn)釬料焊點(diǎn)

    黃明亮,陳雷達(dá),趙 寧

    (1.大連理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,大連 116024;2.大連理工大學(xué) 遼寧省先進(jìn)連接技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,大連 116024)

    電子封裝技術(shù)中Cu作為倒裝芯片凸點(diǎn)下金屬層(UBM)被廣泛使用,但是,大量的研究表明,釬料凸點(diǎn)與Cu基UBM的反應(yīng)速率很快,在釬焊過程中會(huì)形成一層較厚的金屬間化合物(IMC),嚴(yán)重影響微小焊點(diǎn)的可靠性[1-2]。Ni與釬料凸點(diǎn)的反應(yīng)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于Cu和釬料凸點(diǎn)的反應(yīng)速率,因此,Ni作為UBM也廣泛應(yīng)用在電子封裝芯片互連技術(shù)中[3]。目前,Cu/solder/Ni焊點(diǎn)結(jié)構(gòu)已取代Cu/solder/Cu焊點(diǎn)結(jié)構(gòu)成為常見的芯片互連形式。近年來,隨著高密度封裝的不斷發(fā)展,凸點(diǎn)的尺寸持續(xù)減小。當(dāng)凸點(diǎn)的尺寸減小到微米級(jí)時(shí),凸點(diǎn)兩側(cè)的界面不再是相對(duì)獨(dú)立的體系,而是相互聯(lián)系、相互影響,這主要體現(xiàn)在微小焊點(diǎn)中一側(cè)的Ni或Cu金屬層原子會(huì)擴(kuò)散越過釬料到達(dá)對(duì)面一側(cè)界面,并在界面處發(fā)生Cu-Ni交互作用[4-6]。

    近年來,國內(nèi)外對(duì)Cu、Ni在界面反應(yīng)過程中的作用進(jìn)行了大量研究[7-9]。HO等[7]研究發(fā)現(xiàn),Sn-Ag-xCu釬料與Ni基板在250℃條件下液-固界面反應(yīng)時(shí),界面IMC的類型與釬料中Cu濃度有很大關(guān)系:當(dāng)釬料中Cu含量低于0.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),在界面處生成(Ni,Cu)3Sn4;當(dāng)釬料中Cu含量高于0.6%時(shí),在界面處生成(Cu,Ni)6Sn5;當(dāng)釬料中Cu含量介于0.4%到0.5%之間時(shí),界面處既生成(Ni,Cu)3Sn4,又生成(Cu,Ni)6Sn5。TSAI等[8]研究發(fā)現(xiàn),Sn-3.5Ag釬料中添加不同含量的Ni會(huì)對(duì)Sn-3.5Ag-xNi/Cu界面反應(yīng)產(chǎn)生影響,Ni的添加雖然不能改變界面IMC的類型,但會(huì)改變其厚度及形貌。Sn-3.5Ag/Cu界面處的IMC為致密的層狀結(jié)構(gòu),當(dāng)釬料中加入Ni元素后,界面IMC轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷傻亩嗫谞罱Y(jié)構(gòu),而且厚度大于未添加 Ni時(shí)的厚度。此外,本課題組的前期研究結(jié)果表明,基體中Cu、Ni的溶解、擴(kuò)散及交互作用對(duì)界面反應(yīng)具有顯著的影響[10-12]。由此可見,Cu和Ni作為參與凸點(diǎn)界面反應(yīng)中的重要元素,即使含量很微小也會(huì)顯著影響界面反應(yīng)的進(jìn)程。

    對(duì)于Cu/solder/Ni焊點(diǎn)結(jié)構(gòu),在封裝工藝過程中,UBM中的Cu和Ni原子會(huì)溶解并擴(kuò)散越過釬料參與對(duì)面一側(cè)的界面反應(yīng),進(jìn)而對(duì)微小焊點(diǎn)的可靠性產(chǎn)生影響。在Cu/solder/Ni焊點(diǎn)中,Cu和Ni作為無限的擴(kuò)散源對(duì)界面反應(yīng)的影響必然不同于微量的Cu和Ni對(duì)界面反應(yīng)的影響。因此,本文作者采用Cu/Sn/Ni線性焊點(diǎn)(即采用目前業(yè)界常見的焊點(diǎn)間距)研究液-固界面反應(yīng)過程中Cu與Ni交互作用及其對(duì)界面反應(yīng)產(chǎn)物及生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)

    采用浸焊的方法來制備Cu/Sn/Ni線性焊點(diǎn)。先將Cu塊和Ni塊(5 mm×7 mm×12 mm)的端面(5 mm×7 mm)進(jìn)行預(yù)磨、拋光,然后電鍍一層3 μm厚的Sn,以增加潤濕性并避免釬焊孔洞出現(xiàn)。在Cu塊和Ni塊之間放置兩根直徑為200 μm的不銹鋼絲以控制焊點(diǎn)間距,將固定好的試樣浸入300 g液態(tài)純Sn中進(jìn)行釬焊,釬焊溫度為260 °C、時(shí)間為10 s。然后,將試樣立即取出并水冷至室溫。將釬焊后的試樣線切割加工制成橫截面尺寸約為600 μm×600 μm的條狀試樣,最后再將這些條狀試樣的4個(gè)側(cè)面分別進(jìn)行預(yù)磨拋光處理制備成橫截面尺寸為300 μm×300 μm的線性焊點(diǎn)。圖1所示為Cu/Sn/Ni線性焊點(diǎn)的液-固界面反應(yīng)裝置示意圖。液-固界面反應(yīng)實(shí)驗(yàn)在油浴中進(jìn)行,將線性焊點(diǎn)水平放置在矩形玻璃上,用密封膠將試樣固定在載玻片上,然后用特制的金屬夾具進(jìn)行固定,最后將整個(gè)裝置放入溫度為250℃的油浴中進(jìn)行液-固界面反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間分別為10 min、30 min、1 h、2 h、4 h和6 h。

    圖1 Cu/Sn/Ni線性焊點(diǎn)液-固界面反應(yīng)示意圖Fig.1 Schematic diagram of liquid-solid interfacial reaction of line-type Cu/Sn/Ni interconnect

    液-固界面反應(yīng)后的線性焊點(diǎn)首先進(jìn)行預(yù)磨,然后再依次用直徑分別為1.5和0.5 μm的金剛石拋光膏進(jìn)行拋光。拋光后再用92%酒精-5%硝酸-3%鹽酸(體積分?jǐn)?shù))的腐蝕液進(jìn)行腐蝕,腐蝕時(shí)間為10 s。采用JSM-5600LV型掃描電子顯微鏡和EPMA-1600型電子探針分別對(duì)界面金屬間化合物的形貌與成分進(jìn)行觀察與分析。采用Q500IW 型圖像分析軟件測(cè)定 SEM照片中界面IMC層的面積,然后除以測(cè)量區(qū)域的總長(zhǎng)度,得到界面IMC層的平均厚度。為了結(jié)果更加準(zhǔn)確,每個(gè)界面取3張照片,每張照片測(cè)量3次,最后取平均值。

    2 結(jié)果與分析

    圖2所示為Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)在260 °C下浸焊反應(yīng)10 s后的微觀組織。浸焊后Cu基板和Ni基板之間形成了良好的連接,Cu和Ni的實(shí)際間距為(210±5) μm。在焊點(diǎn)兩側(cè)的Sn/Ni和Sn/Cu界面上均生成了扇貝狀的IMC。EPMA分析得Sn/Ni界面IMC為Ni3Sn4,Sn/Cu界面IMC為Cu6Sn5,由此可見,在短時(shí)浸焊反應(yīng)后并沒有發(fā)生 Cu-Ni交互作用。測(cè)量得到Ni3Sn4層和Cu6Sn5層的厚度分別為0.25 μm和0.30 μm。在釬料基體中觀察到細(xì)小的共晶組織。WANG和LIU[13]研究了Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)在250℃條件下的液-固界面反應(yīng),發(fā)現(xiàn)當(dāng)反應(yīng)時(shí)間小于1 min時(shí),Sn/Ni界面IMC的生長(zhǎng)速率小于Sn/Cu界面IMC的生長(zhǎng)速率,這與本實(shí)驗(yàn)的結(jié)果相吻合。

    圖2 浸焊后Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)的微觀組織Fig.2 Microstructures of Cu/Sn/Ni interconnect after immersing soldering: (a) Entire micrograph; (b) Sn/Ni interface;(c) Sn/Cu interface

    圖3所示為Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)在250℃液-固界面反應(yīng)不同時(shí)間后界面微觀組織演變。圖3(a)、(c)、(e)、(g)為Sn/Ni界面,圖3(b)、(d)、(f)、(h)為Sn/Cu 界面。由圖3(a)可知,液-固界面反應(yīng)10 min后,Sn/Ni界面IMC已由初始的Ni3Sn4轉(zhuǎn)變?yōu)镃u6Sn5類型,EPMA分析顯示其具體成分為(Cu0.83Ni0.17)6Sn5。在釬焊過程中,從Sn/Cu界面處溶解到液態(tài)釬料中的大量Cu原子會(huì)在化學(xué)勢(shì)梯度的驅(qū)動(dòng)下擴(kuò)散到Sn/Ni界面并參與界面反應(yīng),由于Cu6Sn5具有更低的吉布斯自由能[14],促使界面IMC由Ni3Sn4轉(zhuǎn)變?yōu)?Cu0.83Ni0.17)6Sn5。同樣,Sn/Ni界面處的Ni原子溶解到液態(tài)釬料中后,也會(huì)在化學(xué)勢(shì)梯度的驅(qū)動(dòng)下擴(kuò)散到Sn/Cu界面并參與界面反應(yīng),但界面IMC仍為Cu6Sn5類型,如圖3(b)所示。同時(shí),由于Ni的溶解速率較低,Sn/Cu界面IMC為(Cu0.92Ni0.08)6Sn5,僅含有少量的Ni原子。此外,Sn/Ni和Sn/Cu界面IMCs形貌均由初始的扇貝狀轉(zhuǎn)變?yōu)槎贪魻?,厚度分別為2.59 μm和4.88 μm。在釬料基體中均勻分布著顆粒狀的IMC,EPMA分析表明這些顆粒狀的IMC為(Cu,Ni)6Sn5。WANG和LIU[13]的研究同樣發(fā)現(xiàn),經(jīng)過1 min后,在Sn/Cu和Sn/Ni界面上均生成了(Cu,Ni)6Sn5IMC,但界面 IMC的形貌卻有所不同,這主要是由于焊點(diǎn)兩側(cè)界面的間距有所不同(本研究中焊點(diǎn)的間距為200 μm,而文獻(xiàn)[13]中焊點(diǎn)的間距為100 μm),從而導(dǎo)致焊點(diǎn)中元素的擴(kuò)散行為及界面處 Cu、Ni元素的原子濃度有所不同。可見,焊點(diǎn)間距對(duì)Cu-Ni交互作用及界面反應(yīng)有重要影響。

    Cu原子和Ni原子在液態(tài)Sn中的擴(kuò)散速率均為10-5cm2/s數(shù)量級(jí)[15],其擴(kuò)散距離可表示為

    式中:S為擴(kuò)散距離,D為擴(kuò)散速率,t為擴(kuò)散時(shí)間。

    根據(jù)式(1)計(jì)算可知,在本研究條件下,Cu原子和Ni原子僅需要40 s就可以擴(kuò)散到焊點(diǎn)對(duì)面一側(cè),可見液-固界面反應(yīng)10 min后,Cu-Ni必將發(fā)生交互作用,并導(dǎo)致Sn/Ni界面IMC類型發(fā)生轉(zhuǎn)變(由Ni3Sn4轉(zhuǎn)變成Cu6Sn5類型),兩側(cè)界面處的IMC形貌也發(fā)生轉(zhuǎn)變。

    如圖3(c)和(d)所示,液-固界面反應(yīng) 30 min后,釬料中的顆粒狀I(lǐng)MC越來越多。Sn/Cu和Sn/Ni界面IMC厚度進(jìn)一步增加,分別達(dá)到6.17和4.93 μm。界面 IMC仍然為(Cu,Ni)6Sn5類型,EPMA分析可知 Sn/Cu和Sn/Ni界面 IMC的成分分別為(Cu0.90Ni0.10)6Sn5和(Cu0.83Ni0.17)6Sn5。Sn/Ni界面處的(Cu,Ni)6Sn5由短棒狀逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)殚L(zhǎng)棒狀。在Sn/Cu界面處并未發(fā)現(xiàn)有Cu3Sn生成,這是由于Ni的存在抑制了 Cu3Sn的生長(zhǎng)。WATANABE等[16]研究了 Ni對(duì)Sn-Ag-Cu/Cu液-固界面反應(yīng)的影響,發(fā)現(xiàn)當(dāng)釬料中加入微量 Ni元素時(shí),能夠明顯抑制 Cu6Sn5/Cu界面處Cu3Sn層的生長(zhǎng),這與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合。

    圖3 Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)在250℃液-固界面反應(yīng)過程中界面組織演變Fig.3 Microstructures evolutions of Cu/Sn/Ni interconnects during liquid-solid interfacial reaction at 250℃: (a), (c), (e), (g)Sn/Ni interfaces; (b), (d), (f), (h) Sn/Cu interfaces

    如圖3(e)和(f)所示,液-固界面反應(yīng)2 h后,Sn/Ni和Sn/Cu界面 IMC繼續(xù)增厚,分別達(dá)到了 11.31和10.33 μm。此時(shí),Sn/Ni界面上IMC的厚度要比Sn/Cu界面上IMC的厚。由此可見,Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)在液-固界面反應(yīng)過程中,Sn/Cu和Sn/Ni界面處的IMC雖然均為(Cu,Ni)6Sn5類型,并且均隨液-固界面反應(yīng)時(shí)間的增加而增厚,但是其具有不同的生長(zhǎng)速率。在液-固界面反應(yīng)初期,Sn/Cu界面 IMC的生長(zhǎng)速率要大于Sn/Ni界面IMC的生長(zhǎng)速率,而經(jīng)過一段時(shí)間后,Sn/Ni界面IMC的生長(zhǎng)速率要大于Sn/Cu界面處IMC的生長(zhǎng)速率。EPMA分析可知,Sn/Cu和Sn/Ni界面IMC的成分分別為(Cu0.92Ni0.08)6Sn5和(Cu0.87Ni0.13)6Sn5。液-固界面反應(yīng)2 h后,Sn/Ni界面(Cu,Ni)6Sn5由短棒狀轉(zhuǎn)變?yōu)殚L(zhǎng)棒狀。

    如圖3(g)和(h)所示,液-固界面反應(yīng)6 h后,Sn/Cu和Sn/Ni界面IMC的厚度分別達(dá)到15.78和23.44 μm。即使液-固界面反應(yīng)進(jìn)行了6 h,Sn/Ni界面IMC仍然為(Cu,Ni)6Sn5,在(Cu,Ni)6Sn5/Ni的界面處并沒有生成(Ni,Cu)3Sn4;Sn/Cu界面 IMC也為(Cu,Ni)6Sn5,并未發(fā)現(xiàn)Cu3Sn層的生成。EPMA分析顯示,Sn/Ni和Sn/Cu界面 IMC 的成分分別為(Cu0.89Ni0.11)6Sn5(圖3(g))和(Cu0.90Ni0.10)6Sn5(圖3(h))。與液-固界面反應(yīng)2 h后的焊點(diǎn)相比,Sn/Cu界面IMC的厚度僅增加了4.47 μm,而Sn/Ni界面IMC的厚度則增加了13.11 μm。由此可見,隨著液-固界面反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),Sn/Cu界面IMC的增長(zhǎng)越來越緩慢,而Sn/Ni界面IMC的增長(zhǎng)卻越來越快。

    圖4所示為250℃時(shí)Sn-Cu-Ni三元相圖的等溫截面圖[13]。由圖4可知,Cu在Sn中的飽和溶解度約為1.2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),當(dāng)Sn中含有0.2%的Ni時(shí),Cu在Sn中的飽和溶解度就會(huì)下降到0.6%。Ni在Sn中的飽和溶解度約為0.2%,但當(dāng)Sn中溶解有少量的Cu時(shí)(低于0.6%),Ni在Sn中的溶解度變化并不大,只有當(dāng)Cu含量高于0.6%時(shí),Ni在Sn中的飽和溶解度才會(huì)下降。對(duì)Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)而言,Sn/Cu界面附近釬料中的Cu濃度要大于Sn/Ni界面附近釬料中的Cu濃度,因此,Cu原子在釬料中存在一個(gè)濃度梯度,在該濃度梯度的作用下,Cu原子會(huì)不斷地從Cu端擴(kuò)散到Ni端;而Sn/Ni界面附近釬料中的Ni原子濃度雖然比Sn/Cu界面附近釬料中的Ni原子濃度大,但是與Cu原子在釬料中的濃度梯度相比要小很多,所以,Ni原子在釬料中的擴(kuò)散通量要明顯小于Cu原子在釬料中的擴(kuò)散通量。

    圖4 250℃下Sn-Cu-Ni等溫相圖富Sn角處放大示意圖[13]Fig.4 Enlarged Sn corner of isothermal section of Sn-Cu-Ni ternary phase diagram at 250℃[13]

    液-固界面反應(yīng)過程中界面IMC的厚度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系可用以下經(jīng)驗(yàn)公式表示:

    式中:ht為經(jīng)液-固界面反應(yīng)時(shí)間t后界面IMC層的厚度,h0為界面 IMC層的初始厚度(t=0),K為IMC層生長(zhǎng)速率系數(shù),n為IMC層生長(zhǎng)速率指數(shù)。

    式(2)中的K可用Arrhenius方程來表示:

    式中:K0為生成常數(shù),Q為生長(zhǎng)激活能,T為絕對(duì)溫度,R為摩爾氣體常數(shù)。

    將式(3)代入式(2)并對(duì)兩邊取對(duì)數(shù)得

    圖5 Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)液-固界面反應(yīng)過程中界面 IMC的lg(ht-h0)—lgt關(guān)系曲線Fig.5 lg(ht-h0)—lgt plots of growth kinetics of IMC layers in Cu/Sn/Ni interconnect during liquid-solid reaction

    焊點(diǎn)中界面 IMC的厚度及形貌會(huì)顯著影響焊點(diǎn)的力學(xué)性能,通過液-固反應(yīng)過程中交互作用對(duì)界面IMC的成分變化規(guī)律、金屬間化合物類型以及生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)的影響可知,焊點(diǎn)中的Cu-Ni交互作用通過影響界面反應(yīng),進(jìn)而會(huì)對(duì)焊點(diǎn)的力學(xué)性能產(chǎn)生重要影響。在交互作用下,一方面,Sn/Ni界面IMC的類型發(fā)生轉(zhuǎn)變且具有更大的生長(zhǎng)速率,界面IMC過快生長(zhǎng)將使焊點(diǎn)的可靠性下降;另一方面,由于被溶解的Cu原子參與Sn/Ni界面反應(yīng),將使液態(tài)釬料中的Cu濃度降低,這會(huì)促使 Cu基板的加速溶解,從而降低焊點(diǎn)的可靠性。因此,焊點(diǎn)中的交互作用將對(duì)焊點(diǎn)的可靠性產(chǎn)生不利影響,在焊點(diǎn)設(shè)計(jì)及封裝工藝過程中應(yīng)予以避免。

    3 結(jié)論

    1) 250℃短時(shí)浸焊后(10 s),Cu/Sn/Ni焊點(diǎn)中沒有發(fā)生Cu-Ni交互作用,Cu6Sn5和Ni3Sn4IMCs分別在Sn/Cu及Sn/Ni界面處生成。

    2) 在250℃下液-固界面反應(yīng)10 min后,Cu-Ni交互作用明顯。Cu原子和Ni原子均溶解并擴(kuò)散到對(duì)面基體的界面上參與界面反應(yīng),Sn/Ni及Sn/Cu界面的IMCs均轉(zhuǎn)變?yōu)?Cu,Ni)6Sn5。

    3) Sn/Cu與Sn/Ni界面IMCs的厚度均隨著液-固界面反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加,其生長(zhǎng)指數(shù)分別為0.32和0.61。在液-固界面反應(yīng)的初始階段,Sn/Cu界面IMC的厚度要大于Sn/Ni界面IMC的厚度;液-固界面反應(yīng)2 h后,由于Cu與Ni之間的交互作用,Sn/Cu界面IMC的厚度要小于Sn/Ni界面IMC的厚度,并隨著界面反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)一直保持;液-固界面反應(yīng)6 h后,Sn/Cu與Sn/Ni界面IMCs厚度分別達(dá)到15.78和23.44 μm。

    4) 交互作用的存在會(huì)加速Sn/Ni界面 IMC的生長(zhǎng)和Cu基板的溶解,降低焊點(diǎn)的可靠性,應(yīng)通過焊點(diǎn)設(shè)計(jì)及封裝工藝優(yōu)化予以避免。

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