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    某海水管線系統(tǒng)中變徑接頭腐蝕穿孔原因分析

    2013-10-23 07:34:44陳如江張曼杰趙大偉
    天然氣與石油 2013年4期
    關(guān)鍵詞:變徑法蘭穿孔

    陳如江 張曼杰 金 曦 趙大偉 薛 艷 田 增

    1.中海石油(中國)有限公司深圳分公司番禺作業(yè)公司,廣東 深圳 518054;2.中海石油能源發(fā)展股份有限公司上海采油技術(shù)服務(wù)分公司,上海 200032;3.西安摩爾石油工程實(shí)驗(yàn)室有限公司,陜西 西安 710065

    0 前言

    某海水管線系統(tǒng)為冷卻水系統(tǒng),輸送管線為水平管。管線用于輸送海水,系統(tǒng)內(nèi)海水流速為1.2~1.8 m/s,設(shè)計(jì)使用溫度為0.53~32℃。輸送海水中可能含沙,但含沙量未知。

    對現(xiàn)場的水樣水質(zhì)分析結(jié)果顯示,水樣呈弱堿性,pH值為7.83,礦化度為32 829.23 g/L,Cl-含量為18 173.44mg/L。

    某海水管線自2009年安裝并投入使用至今,多次發(fā)生泄漏,經(jīng)調(diào)查確認(rèn)為管線系統(tǒng)中變徑接頭腐蝕穿孔所致,且多次穿孔的位置接近。其變徑接頭材料牌號為Cu90-Ni10(C70600)合金材料。為查明變徑接頭腐蝕穿孔失效原因,對該海水管線系統(tǒng)的10″~5″變徑接頭進(jìn)行了失效分析。

    1 宏觀分析

    腐蝕穿孔的10″~5″變徑接頭,位于Φ254mm管線與Φ127mm管線的變徑處,由10″法蘭(長度約50 mm)、10″管體 (長度約 150mm)、40°變徑管 (長度約200mm)、5″法蘭(長度約 80mm)組成,各部分之間采用焊接連接。輸送介質(zhì)由Φ254mm管線流向Φ127mm管線。

    圖1為腐蝕穿孔變徑接頭宏觀形貌。變徑接頭外壁腐蝕輕微,局部區(qū)域有較薄的綠色腐蝕產(chǎn)物。在40°變徑管和5″法蘭間焊縫一側(cè)可見尺寸為2mm×0.8mm的腐蝕穿孔,穿孔位于5″法蘭一側(cè)。

    圖1 變徑接頭宏觀形貌

    圖2 變徑接頭內(nèi)壁宏觀形貌

    圖2為變徑接頭內(nèi)壁形貌。由圖2可見,5″法蘭和變徑管均有明顯腐蝕。 5″法蘭內(nèi)壁密布腐蝕坑,部分表面覆蓋一層黑色物質(zhì)。在5″法蘭與變徑管的傾斜側(cè)連接處沿焊縫分布有腐蝕溝槽(圖2-a)藍(lán)色弧線),溝槽長度占1/3圓周,寬度約15mm。在5″法蘭端部對應(yīng)變徑管的傾斜位置同樣可見占1/3圓周,寬度約18 mm的腐蝕溝槽(圖2-a)紅色弧線)。40°變徑管穿孔附近內(nèi)壁凹凸不平,表面密布腐蝕坑,可能與變徑管40°傾斜側(cè)在服役過程中承受流體沖擊有關(guān)。穿孔位于腐蝕溝槽一端,內(nèi)壁覆蓋有黑色物質(zhì)和紅棕色疏松腐蝕產(chǎn)物(圖2-b))。經(jīng)現(xiàn)場工作人員確認(rèn),遠(yuǎn)離變徑區(qū)域的Φ127mm輸送管內(nèi)壁未見明顯腐蝕。10″法蘭端與變徑管連接處內(nèi)壁無明顯腐蝕破壞,表面覆蓋有紅棕色、黃綠色、黑色及深灰色腐蝕產(chǎn)物(圖2-c))。將穿孔處切下,用丙酮認(rèn)真清洗后,觀察其宏觀形貌(圖2-d)),原先附著在內(nèi)壁的黑色物質(zhì)大部分被洗去,說明該物質(zhì)可溶于有機(jī)溶劑。清洗后,穿孔位置附近部分區(qū)域呈現(xiàn)金屬色,其他區(qū)域覆蓋有少量灰綠色、深綠色及灰黑色腐蝕產(chǎn)物薄層。焊縫的變徑管側(cè)腐蝕輕微,腐蝕集中于焊縫的 5″法蘭側(cè)[1]。

    因?yàn)?0″法蘭端和與變徑管連接處無明顯腐蝕,所以只對40°變徑管和5″法蘭進(jìn)行分析。

    2 理化性能

    依照 GB/T5121.1-2008、YS/T586-2006、GB/T228.1-2010、GB/T 231-2002、ASTM B111/B111M-09、EEMUA 144-1987對變徑接頭進(jìn)行理化性能檢驗(yàn)。

    2.1 化學(xué)成分分析

    在變徑管和5″法蘭處切取化學(xué)成分分析樣品,進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果見表1。

    表1 變徑接頭化學(xué)成分分析結(jié)果

    5″法蘭和變徑管化學(xué)成分分析結(jié)果符合EEMUA 144-1987標(biāo)準(zhǔn)要求。

    2.2 拉伸性能

    變徑接頭整體材料為同種材料,由于其它部位無法取得標(biāo)準(zhǔn)試樣,因此僅在10″管體上取1組(3個(gè))軸向Φ5mm×35mm圓棒試樣進(jìn)行拉伸性能測試,試驗(yàn)溫度為室溫,試驗(yàn)結(jié)果見表2。

    表2 10″管體拉伸性能試驗(yàn)結(jié)果

    變徑接頭10″管體的拉伸性能符合ASTM B111/B111M-09標(biāo)準(zhǔn)要求。

    2.3 硬度測試

    在變徑接頭的40°變徑管、5″法蘭處分別切取硬度試樣,在壁厚中心進(jìn)行布氏硬度測試,試驗(yàn)結(jié)果見表3,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)未規(guī)定材料硬度。

    表3 變徑接頭硬度測試結(jié)果

    3 金相顯微鏡組織

    在40°變徑管與5″法蘭連接焊縫處分別切取金相樣品,將試樣研磨拋光并浸蝕后,觀察其金相顯微組織。

    圖3為40°變徑管與5″法蘭連接處焊縫金相顯微組織形貌。焊縫中部為枝晶組織,5″法蘭管體金相顯微組織為α相固溶體等軸晶,晶粒度為00級,變徑管金相顯微組織為α相固溶體等軸晶,晶粒度為5.5級。40°變徑管與5″法蘭晶粒度均較大。鋼和鋁一般隨著基體材料晶粒度的減小,其耐蝕性能增強(qiáng);而銅、鎂一般是基體材料的晶粒度越小,其耐蝕性能越差。為了保證銅材料的耐蝕性,不能過度細(xì)化晶粒,在滿足材料力學(xué)性能條件下,可使用晶粒較大材料來獲得較好的耐蝕性。

    4 掃描顯微形貌分析及能譜分析(EDS)

    在變徑接頭穿孔處切取20mm×20mm試樣,用丙酮清洗烘干后,對穿孔處進(jìn)行微觀形貌分析。圖4為變徑穿孔附近微觀形貌和EDS分析位置。從圖4-a)可以看出,穿孔的形狀近似橢圓形,橢圓的長軸方向平行于焊縫方向。放大100倍下觀察,可觀察到晶粒和晶界形貌,見圖4-b)、c)。穿孔邊緣有一長度為344μm沿晶界分布的裂紋,見圖4-b),該裂紋由晶界優(yōu)先腐蝕形成。

    穿孔附近部分區(qū)域附著有少量腐蝕產(chǎn)物,分別對腐蝕產(chǎn)物和基體進(jìn)行EDS分析,分析位置見圖4-d),分析結(jié)果見表4。

    圖4 穿孔處微觀形貌及EDS分析位置

    表4 穿孔處EDS分析結(jié)果

    與金屬基體對比,腐蝕產(chǎn)物中除Cu、Ni和Fe之外,還含有 C、O、Mg、Al、Si、S、Cl等元素,這些元素主要來源于海水。其中,腐蝕產(chǎn)物中的O明顯高于金屬基體中的O,腐蝕產(chǎn)物中還含有大量Cl及少量S,S在海水中的主要存在形式是,S可能來自于海水中的硫酸鹽。

    5 腐蝕產(chǎn)物XRD分析

    變徑接頭穿孔處腐蝕產(chǎn)物極少,難以取得,因此在靠近穿孔部位的40°變徑管內(nèi)壁刮取腐蝕產(chǎn)物,用丙酮清洗烘干后進(jìn)行腐蝕產(chǎn)物XRD分析,以確定腐蝕產(chǎn)物成分。分析結(jié)果見圖5。

    腐蝕產(chǎn)物成分為 Cu2O 和 CuCl2·3Cu(OH)2。 Cu-Ni合金與O2反應(yīng),表面生成一層致密Cu2O保護(hù)膜。但當(dāng)保護(hù)膜不完整時(shí) (例如剛焊接完成后鈍化膜未及時(shí)形成或鈍化膜被沖蝕剝落),裸露的銅合金就會在海水中形成大陰極小陽極的電偶腐蝕現(xiàn)象,導(dǎo)致鈍化膜剝落部位優(yōu)先腐蝕。生成的鈍化膜再次被沖蝕剝落,如此循環(huán),鈍化膜不完整部位將發(fā)生嚴(yán)重的局部腐蝕。

    圖5 變徑接頭內(nèi)壁腐蝕產(chǎn)物XRD分析圖譜

    另外,據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,當(dāng)鈍化膜不完整的Cu-Ni合金應(yīng)用于海水系統(tǒng)時(shí),海水中O2和Cl-會對保護(hù)膜進(jìn)行破壞[1],可以將保護(hù)膜氧化成 CuCl3·3Cu(OH)2。 這種產(chǎn)物結(jié)構(gòu)疏松,膜層容易發(fā)生破裂,暴露出銅合金基體,這時(shí)生成的Cu2O結(jié)構(gòu)疏松,無保護(hù)性,會導(dǎo)致銅合金基體連續(xù)不斷地被腐蝕。海水中Cl-的存在會使變徑接頭焊縫處點(diǎn)蝕電位降低[2],增加焊縫處發(fā)生點(diǎn)蝕的可能性,加速了腐蝕進(jìn)程。

    6 電化學(xué)分析

    分別從40°變徑管、5″焊縫和5″法蘭處切取Φ15 mm×3mm圓片試樣,研磨表面并清洗后,進(jìn)行電化學(xué)測試試驗(yàn)。測試設(shè)備為普林斯頓273A型電化學(xué)工作站。試驗(yàn)采用三電極體系,飽和甘汞電極(SCE)為參比電極,碳棒為輔助電極。試驗(yàn)溶液為工況海水,試樣有效面積為1.76 cm2。采用開路電位法測定不同部位材料的開路電位,即自腐蝕電位。測試結(jié)果見表5。

    表5 電化學(xué)分析結(jié)果

    在氣田水環(huán)境中當(dāng)有兩種不同金屬材料相互接觸時(shí),它們之間存在的電位差就會驅(qū)動電子由電位較低的金屬流向電位較高的金屬。同時(shí),在金屬和溶液的界面上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),電位較低的金屬受腐蝕稱為電偶腐蝕[3]。電位差對電偶腐蝕的影響是首要的,電位差越大腐蝕的可能性越大,通常當(dāng)腐蝕電位差大于0.25 V 時(shí),產(chǎn)生的電偶腐蝕較嚴(yán)重[3]。 40°變徑管與 5″焊縫電位差10mV,5″焊縫與5″法蘭電位差3mV。40°變徑管與5″焊縫、5″焊縫與5″法蘭之間發(fā)生電偶腐蝕的可能性很小,同時(shí)也說明焊接合金的材質(zhì)選擇沒有問題,鈍化膜的質(zhì)量是決定Cu-Ni合金耐蝕性的關(guān)鍵因素。

    7 分析與討論

    變徑接頭內(nèi)壁腐蝕主要集中在5″法蘭端部和5″焊縫處,腐蝕溝槽位置與變徑管的傾斜側(cè)對應(yīng),即變徑接頭內(nèi)流速突變處。兩處腐蝕溝槽處壁厚均減薄嚴(yán)重,穿孔位于5″焊縫處的腐蝕溝槽一端。

    該變徑接頭連接外徑Φ254mm的10″法蘭和外徑Φ127mm的5″法蘭,管體直徑減半,10″法蘭截面積為5″法蘭截面積的4倍,當(dāng)流體從10″法蘭流向5″法蘭時(shí),流速突增4倍,如果10″法蘭內(nèi)流速為1.2~1.8m/s,在5″法蘭內(nèi)流速將突增為4.8~7.2m/s。同時(shí)當(dāng)變徑管傾斜側(cè)流體從10″法蘭流向5″法蘭時(shí),會在變徑處遇到阻礙改變流向,加之流速突變,該處存在湍流。

    關(guān)于Cu90-Ni10合金的建議設(shè)計(jì)流速[1],德國KME公司為了避免因保護(hù)層被破壞而發(fā)生局部和均勻的金屬沖擊產(chǎn)生的侵蝕,冷凝器用Cu90-Ni10合金25.4mm管子的最高水速建議為2.4m/s。在某些情況下,例如水中懸浮著磨粒,或管徑遠(yuǎn)小于25.4mm時(shí),則降低最高流速是明智的;我國有關(guān)海水冷卻設(shè)備防腐要求對管束流速推薦實(shí)際流速不得小于1.0m/s,Cu90-Ni10合金允許設(shè)計(jì)流速為2.3m/s(未提及管徑條件);美國 Nickel Development Institute(鎳發(fā)展學(xué)會NiDI) 和CopperDevelopmentAssociation Inc. (銅發(fā)展學(xué)會CDA)共同編制《海水用銅鎳合金指導(dǎo)原則》中提出長期用于海水系統(tǒng)的C70600合金管線,設(shè)計(jì)流速應(yīng)小于2m/s;國外相關(guān)資料推薦,使用海水冷卻的空調(diào)和制冷冷凝器的保守海水設(shè)計(jì)流速為1.828 m/s(Cu90-Ni10 或 Cu70-Ni30)。 因此,5″法蘭處流速大于Cu90-Ni10建議設(shè)計(jì)流速。

    腐蝕產(chǎn)物為 Cu2O 和 CuCl2·3Cu(OH)2,說明海水中的O2和 Cl-引起材料腐蝕。但是,5″法蘭端部、5″焊縫側(cè)與變徑管的傾斜側(cè)對應(yīng)位置形成腐蝕溝槽,使焊縫處腐蝕溝槽端部出現(xiàn)穿孔,其主要原因是變徑接頭內(nèi)存在流速突增和湍流,流場誘導(dǎo)作用(FILC)加速了材料腐蝕。

    流場誘導(dǎo)是流體系統(tǒng)中常見的腐蝕形式,是指在流道結(jié)構(gòu)發(fā)生變化(如流道直徑突變、轉(zhuǎn)向等)的區(qū)域,流體將發(fā)生突變,在局部區(qū)域出現(xiàn)嚴(yán)重的渦流現(xiàn)象,加速管壁的沖蝕。另一方面,渦流導(dǎo)致腐蝕性組分的傳遞速度和離子的活性增加,使腐蝕加劇。在流體發(fā)生突變的區(qū)域,流體能夠把已經(jīng)形成的腐蝕產(chǎn)物膜剝離并讓流體帶走,加速腐蝕。隨著時(shí)間推移,金屬表面受到破壞,不平整的表面會使流體湍流更嚴(yán)重,受流速、流態(tài)所決定的流場誘導(dǎo)腐蝕形態(tài)會反過來進(jìn)一步影響流速、流態(tài)本身,即存在流道結(jié)構(gòu)與腐蝕間的協(xié)同效應(yīng),腐蝕進(jìn)一步加?。?-5]。

    8 結(jié)論

    a)送檢變徑接頭材料各項(xiàng)理化性能符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求;送檢的變徑接頭穿孔主要原因是流速突增和湍流導(dǎo)致的流場誘導(dǎo)腐蝕。

    b)對于流速大于2.4m/s的部位,在設(shè)計(jì)中應(yīng)改進(jìn)流道結(jié)構(gòu),降低流速,防止或減輕流場的突變。

    c)對現(xiàn)場焊接管件的焊縫部位應(yīng)統(tǒng)計(jì)焊接完成時(shí)間,在運(yùn)行過程中加強(qiáng)監(jiān)測,及時(shí)對明顯減薄的管件進(jìn)行更換或補(bǔ)強(qiáng)。

    [1]王偉勇,李建明,金 燾.制冷系統(tǒng)冷凝器海水腐蝕研究[J].船舶工程,2009,31(3):72-74.Wang Weiyong,Li Jianm ing,Jin tao.Research into SeaW ater Corrosion of Condenser in Refrigeration System[J].Ship Engineering,2009,31(3):72-74.

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    [4]張 智,施太和,周理志,等.油氣田開發(fā)過程中的流場誘導(dǎo)腐蝕[J].石油鉆探技術(shù),2007,35(3):79-81.Zhang Zhi,ShiTaihe,Zhou Lizhi,etal.Flow Induced Corrosion During Reservoir Development[J].Petroleum Driling Techniques,2007,35(3):79-81.

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