黃文平
(安徽皖儀科技股份有限公司,安徽 合肥 230088)
HCl 具有很強的腐蝕性和毒性,會導致環(huán)境污染并損害人體健康。在垃圾焚燒處理或垃圾燃燒發(fā)電的過程中,廢棄物中的Cl 成份90%都會轉換成HCl 氣體,特別是在醫(yī)療廢棄物處理過程中,排放的HCl 濃度更大。HCl 氣體已經成為各國環(huán)境保護部門必檢的工業(yè)有毒氣體,如歐洲規(guī)定工業(yè)HCl 氣體排放含量不能超過10mg/m3[1];我國也有相應的排放規(guī)定,排放氣體中HCl 的成份不能超過70mg/m3(約為46ppm)。
目前,工業(yè)上對HCl 的處理方法是在煙氣排放前,對其進行中和反應,通過投入一定量的堿性物質與HCl 發(fā)生中和反應,減少HCl 的最終排放量,投入堿性物質的數量需根據監(jiān)測HCl 的濃度來決定。但是我國對HCl 的檢測主要采用傳統(tǒng)的柳氰酸汞分光光度法和離子選擇電極法[2],都不能實現在線監(jiān)測。投入堿性物質的量靠經驗控制,存在過量投放或投放不足的情況。近年來TDLAS 技術的發(fā)展為HCl 的在線監(jiān)測提供了一種可行的技術手段[3-5]。本文介紹了一種基于TDLAS 技術的在線HCl 監(jiān)測分析儀,通過實驗室測試和現場實際使用情況,證明了該分析儀能夠滿足工業(yè)領域惡劣的環(huán)境中對HCl 濃度的在線監(jiān)測需求。
TDLAS 技術是基于朗伯-比爾定律的一種分子濃度定量光學檢測方法。當一束強度為I0的激光通過一定濃度的被測氣體后,由于被測氣體對激光強度的吸收,透射光強變?yōu)镮t,即:
其中,ε 為介質的吸收常數,C 為待測氣體濃度,L 為光程。由于TDLAS 技術的光源采用分布反饋式激光器發(fā)射的激光,測量待測氣體單獨一條振動、轉動吸收譜線實現氣體濃度測量。由于激光器發(fā)射激光譜線半寬一般小于15MHz,遠小于吸收譜線的半寬,所有可以避免不同氣體吸收光譜之間的影響,具有極高的靈敏度和選擇性。
圖1 吸收峰(實線)和對應的二次諧波信號(虛線)
為了進一步提高分析儀的監(jiān)測靈敏性和對惡劣環(huán)境的適應性,本文中的分析儀采用了波長調制光譜技術(WMS)[6-8],即在DFB 激光器驅動是由高頻的正弦調制和低頻的掃描信號組成,低頻掃描信號使激光的波長在一定范圍內變化,實現對單根HCl 吸收峰的掃描;而高頻正弦調制作為信號的調制載波信號,最后被二倍頻信號解調,得到氣體吸收峰的二次諧波信號,如圖1 所示。由于WMS 技術采用了更高頻率的調制,減小了分析儀的1/f 噪聲,提高了氣體濃度的測量靈敏度;同時二次諧波信號不包含掃描過程中光強的掃描部分,使分析儀克服現場惡劣的環(huán)境能力得到增強。
本文的分析儀為了能滿足惡劣現場在線監(jiān)測的要求,采用了如圖2 所示的整機結構。
圖2 分析儀在線監(jiān)測安裝示意圖
分析儀由發(fā)射單元、接收單元、電源模塊、吹掃、防爆氣路和現場安裝附件等部分組成。
發(fā)射單元安裝在過程管道一側,包括人機界面、激光器及其驅動模塊、中央處理模塊、通訊模塊等幾部分。實現了激光器驅動,測量信號的數據處理,氣體溫度、濃度補償輸入的4-20mA 通訊,及濃度輸出的RS485 和4-20mA 功能。
發(fā)射單元安裝在過程管道的另一側,實現將激光信號轉換為電信號的功能,并將處理后的信號通過電纜傳回發(fā)射單元進行處理。
為了適應現場條件,分析儀預留了吹掃氣體接口和正壓防爆氣體接口。吹掃氣體能夠在窗片前形成氣幕,防止窗片受到煙道中的粉塵、油污等的污染。正壓氣體能保證分析儀中不存在可燃氣體,在一些有現場安全防爆的現場也能夠適用。
試驗采用了500ppm(N2為本底)HCl 標氣作為試驗標準氣體,標氣容器采用內襯聚四氟的防吸附鋼瓶氣。不同濃度的HCl 標氣通過兩個高精度氣體流量計,配比不同比例的HCl 標氣與N2氣體獲得。分析儀采用了1742nm 的分布反饋式激光器作為光源,采用一定幅度的掃描驅動信號實現單獨一根HCl 氣體吸收譜線的測量,實驗室試驗使用的氣室長度為0.7 米,試驗是在室溫、常壓的條件下進行。儀器的掃描頻率為64Hz,有很高的響應速度。
圖3 為分析儀測量100ppm 濃度的HCl 氣體吸收的二次諧波信號。可見,在100ppm 低濃度的測量條件下,分析儀的二次諧波吸收峰信號還是很明顯。
圖3 100ppm 濃度HCl 吸收二次諧波信號
分析儀的性能測試根據國家標準[9]的要求進行。
分析儀的線性度及線性誤差的測量方法為:取零點和滿量程之間共5 個點反復進行3次測量,試驗中我們分別通入0,100ppm,250ppm,400ppm 和500ppm 等5 種不同濃度的標氣進行測量,測量數據見表1。
表1
圖4 分析儀線性分析
根據國家標準的線性誤差計算公式得到本文分析儀的線性誤差為0.612%。
根據表1 數據進行線性擬合,獲得結果如圖4 所示的擬合曲線。圖中黑點為實際測量的濃度值,實線為線性擬合的直線,通過計算獲得線性相關度為0.99998。
分析儀的測量準確性通過多次反復測量數據,并計算其均方根誤差獲得。試驗中,反復6次通入零氣和滿量程80%(400ppm)的標氣,每次試驗間隔30 分鐘。下表2 為試驗測量數據。
表2
對表2 數據進行處理可得均方根誤差為0.85。說明分析儀能夠滿足工業(yè)現場對HCl 氣體排放在線監(jiān)測的性能需求。
本文通過實驗室測試,論證了本文中的分析儀用于工業(yè)現場在線監(jiān)測HCl 排放濃度的可行性,通過分析儀的性能測試表明,本文分析儀的各項性能指標均優(yōu)于國家標準的規(guī)定范圍,分析儀的性能滿足HCl 在線監(jiān)測的要求。結合已經安裝到現場在線監(jiān)測HCl 分析儀的真實使用情況,本文分析儀能夠長期穩(wěn)定的對HCl 排放濃度進行監(jiān)測,能為我國減少HCl 的排放提供有效的在線監(jiān)測數據。
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