聯(lián)萘酚對(duì)映體的高效液相色譜分析

林桂就，韋志明， 穆允玲，黃 平，黃科潤(rùn)

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

聯(lián)萘酚的兩種對(duì)映體在有機(jī)合成中都有著非常廣泛的應(yīng)用，它可作為催化不對(duì)稱反應(yīng)的手性配體，以及用于對(duì)映體拆分劑，同時(shí)也是合成手性化合物的手性源。因此，分離測(cè)定聯(lián)萘酚對(duì)映體具有重要意義。混旋聯(lián)萘酚測(cè)定的方法通常有含手性柱的高效液相色譜法[1]，以環(huán)糊精的衍生物作為手性選擇劑的高效毛細(xì)管電泳法[2]及以芐基氯化辛可寧作為手性選擇劑的高效毛細(xì)管電泳法[3]等，這些方法均可進(jìn)行聯(lián)萘酚對(duì)映體的分離測(cè)定。本文選用大孔硅基涂敷纖維素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相柱用于混旋聯(lián)萘酚的正相色譜分離，實(shí)驗(yàn)證明，在此色譜條件下，待測(cè)樣品能很好地分離。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

SHIMADZU 20A型高效液相色譜儀，LC-20AT泵，SPO-20A程序紫外檢測(cè)器。

R-(+)聯(lián)萘酚及S-(-)聯(lián)萘酚(外購(gòu))，消旋聯(lián)萘酚樣品由廣西化工研究院實(shí)驗(yàn)室提供，正己烷(色譜純)。

1.2 色譜條件

色譜固定相為大賽璐多糖衍生物正相手性柱CHIRALCEL OD-H(4.5m×150mm，5μm)，流 動(dòng) 相為正己烷∶異丙醇(6∶1，V/V)，紫外檢測(cè)器檢測(cè)，測(cè)定波長(zhǎng)為225nm，流量為1mL·min-1，進(jìn)樣量為20μL。

1.3 溶液的配制

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別準(zhǔn)確稱取R-(+)聯(lián)萘酚標(biāo)準(zhǔn)品0.1g(準(zhǔn)確至0.0002g)，S-(-)聯(lián)萘酚標(biāo)準(zhǔn)品0.1g（準(zhǔn)確至0.0002g）于2只100mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇稀釋至刻度，搖勻，待測(cè)定。

1.3.2 反應(yīng)樣品的制備

將反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)釜中抽出，旋轉(zhuǎn)蒸餾，濃縮，抽濾，稱一定量產(chǎn)物(準(zhǔn)確至0.0002g）(根據(jù)組分的含量，適量稱取)于100mL容量瓶中，用無(wú)水乙醇稀釋至刻度，搖勻，待測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

CHIRALCEL OD-H是一種大孔硅基涂敷纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相色譜柱，主要用于正相色譜分析。故洗脫液通常選用非極性溶劑，在本方法中用正己烷和異丙醇進(jìn)行探索，當(dāng)用純的正己烷作流動(dòng)相時(shí)，聯(lián)萘酚對(duì)映體無(wú)法被洗脫；當(dāng)用純的異丙醇作流動(dòng)相時(shí)，聯(lián)萘酚對(duì)映體由于其容量因子太小而無(wú)法分離。當(dāng)流動(dòng)相組成為正己烷∶異丙醇（6∶1，V/V）時(shí)，混旋聯(lián)萘酚能很好地分離，并且色譜峰對(duì)稱性好。

2.2 樣品分析

按1.2項(xiàng)的色譜條件，對(duì)樣品進(jìn)行分析，其色譜圖如圖1所示。

圖1 混旋聯(lián)萘酚樣品的色譜圖Fig.1 Chromatogram of racemic 1，1'-bi-2-naphthol

2.3 工作曲線

在選定的色譜操作條件下，配制S-(-)聯(lián)萘酚及R-(+)聯(lián)萘酚標(biāo)準(zhǔn)系列溶液分別為0.1、0.5、1.0、2.0、5.0g·L-1(準(zhǔn)確至 0.0002g)，并進(jìn)行色譜分析，繪制工作曲線。并用濃度為1g·L-1的S-(-)聯(lián)萘酚及R-(+)聯(lián)萘酚溶液做精密度試驗(yàn)，平行測(cè)定5次，求其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，本色譜條件測(cè)定S-(-)聯(lián)萘酚及R-(+)聯(lián)萘酚的線性范圍較寬，在濃度0.1～5 g·L-1的范圍內(nèi)基本呈線性，精密度也較好。

2.4 樣品的回收率和最低檢測(cè)限

分別稱取樣品4批，用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定其回收率，以3倍噪音求得此方法中S-(-)聯(lián)萘酚及R-(+)聯(lián)萘酚的最低檢測(cè)濃度，其結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 S-(-)聯(lián)萘酚及R-(+)聯(lián)萘酚的回收率及最低檢測(cè)濃度Tab.2 Recovery and detection limits of S/R of 1，1'-bi-2-naphthol

3 結(jié)論

本研究探討了高效液相色譜手性分離混旋聯(lián)萘酚的方法，該方法具有簡(jiǎn)便快捷、精密度高、結(jié)果可靠及回收率高等特點(diǎn)，可為生產(chǎn)監(jiān)控和技術(shù)革新提供有力的技術(shù)支持，為手性聯(lián)萘酚的產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)提供有效依據(jù)。

[1] Hargiti T，Okameto Y．J．Liq. Chromatogr, 1993(4)：843-858.

[2] Schmitt T，Engelhardt H．Chromatogr, 1993，37(9-10)：475-481.

[3] 張玉霞，葉英植，等. 毛細(xì)管電泳法分離聯(lián)萘酚對(duì)映體[J].分析化學(xué)，1998，26(10)：1189-1191.