殼聚糖食品保鮮膜抗菌性及其應用的研究進展*

黃志成，唐冰，鐘杰平，李思東，楊子明，李普旺

1(廣東海洋大學食品科技學院，廣東 湛江，524088)2(華中農(nóng)業(yè)大學食品科技學院，湖北 武漢，430070)3(廣東海洋大學理學院，廣東湛江，524088)4(中國熱帶農(nóng)業(yè)科學院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所，廣東湛江，524001)

殼聚糖是(1，4)-2-氨基-2-脫氧-β-D-葡聚糖，由甲殼素部分或者全部脫乙?；漠a(chǎn)物［1］。由于殼聚糖具有獨特的生物學特性，包括良好的生物相溶性、無毒、抑菌性、良好的成膜性等，單獨的殼聚糖膜或者和其他天然大分子物質(zhì)(淀粉、明膠、海藻酸鹽等)共混制備的膜在食品中有許多的應用［2－3］。

隨著生活水平的提高，一方面，人們對賴以生存的物質(zhì)基礎——食品的質(zhì)量和衛(wèi)生水平提出了更高的要求。另一方面，微生物在食品中在一定條件下生長、繁殖，不僅造成食品腐敗變質(zhì)，影響食品質(zhì)量，而且微生物在食品包裝過程中可能產(chǎn)生有毒的代謝產(chǎn)物，嚴重影響人體健康。因此，如何確保食品質(zhì)量與安全是亟待解決的重要問題。

殼聚糖是符合食品安全要求的包裝材料，越來越受到國內(nèi)外學者的親睞。本文對殼聚糖食品薄膜的抗菌機理，國內(nèi)外抗菌食品薄膜的近年研究現(xiàn)狀進行了總結(jié)，并對殼聚糖食品薄膜的未來發(fā)展趨勢進行了展望。

1 殼聚糖的抗菌機制

殼聚糖具有廣譜的抗菌性，對幾十種細菌以及十幾種真菌的生長都具有抑制作用［4］。大分子量的殼聚糖對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌具有較強的抑菌作用，對大腸桿菌以及金黃色葡萄球菌的最小抑菌濃度(MIC)分別是 0.05%，0.025%［5］。此外，殼聚糖對食品中的部分霉菌以及植物病原菌也有良好的殺死或抑制作用［6］。

對殼聚糖抗菌機理國內(nèi)外研究較多，殼聚糖膜的抗菌性能的優(yōu)劣受到多種因素的影響，與殼聚糖相對分子質(zhì)量、脫乙酰度、濃度以及環(huán)境溫度、pH、菌種、溶劑、金屬離子等相關(guān)［7］。由于受到眾多因素的影響，殼聚糖抑菌性非常復雜，不同研究者對殼聚糖的抗菌機理研究較多，有不同的結(jié)論，目前比較一致的抗菌機理有如下幾個:

(1)殼聚糖擁有許多帶正電荷的氨基基團與微生物細胞膜表面帶負電荷的物質(zhì)相互作用，導致微生物細胞內(nèi)蛋白質(zhì)以及其他組成物質(zhì)發(fā)生泄漏，使得微生物死亡［8］。

(2)殼聚糖充當絡合劑與微生物表面或內(nèi)部的微量金屬元素作用，尤其是酶的輔助因子，從而抑制微生物生長繁殖和產(chǎn)生有毒代謝產(chǎn)物;也可能同時與DNA相互作用，擾亂DNA的復制與轉(zhuǎn)錄［9］。

(3)低分子量的殼聚糖可以通過滲透作用穿過多孔細胞壁，尤其是革蘭氏陰性菌，細胞壁較薄，交聯(lián)松散，低分子量殼聚糖進入細菌內(nèi)部［10］，破壞細胞質(zhì)中內(nèi)含物的膠體狀態(tài)，使其絮凝、變性，細菌無法進行正常的生理活動，或者直接干擾其帶負電荷的遺傳物質(zhì)DNA和RNA，抑制細菌的繁殖，導致微生物的死亡［11－12］。

(4)當殼聚糖濃度足夠高時，能夠激活部分微生物本身的幾丁質(zhì)酶活性，或使幾丁質(zhì)酶被過分表達，導致其對自身細胞壁幾丁質(zhì)的降解，從而損傷細胞壁［13］。

(5)殼聚糖在微生物表面形成一層致密的膜，從而阻止微生物的呼吸作用以及阻隔營養(yǎng)物的轉(zhuǎn)運。

2 提高殼聚糖食品薄膜抗菌性的主要方式

雖然殼聚糖具有廣譜抗菌性，但是制備成的單純的殼聚糖薄膜的抗菌性能不佳，并且在不同條件下抗菌效果也不同。目前除了使用不同分子量以及脫乙酰度的方法以外，提高殼聚糖食品薄膜的抗菌性的主要方法是對殼聚糖進行改性、或加入抗菌劑以及添加納米金屬氧化物等和其他物質(zhì)進行復合。

2.1 殼聚糖改性

殼聚糖進行羧甲基化或者是季銨化等形成殼聚糖的衍生物，在增加了殼聚糖的溶解度的同時，也能夠增加薄膜對部分微生物的抗菌性能。郭占勇［14］合成了多種殼聚糖衍生物:羧甲基殼聚糖希夫堿、脲取代羧甲基殼聚糖、N-取代羧甲基殼聚糖、殼聚糖季銨鹽以及羧甲基殼聚糖季銨鹽(HACC)等多種殼聚糖衍生物，通過抗菌性能實驗研究發(fā)現(xiàn)，季銨化的殼聚糖分子中帶正電性的季銨基團能夠顯著地促使殼聚糖分子和菌體細胞壁負離子之間相互結(jié)合，從而致使菌體死亡。HACC是這些衍生物中抑菌活性最強的，并且其他的抑菌活性隨著正電荷的增加而增強，這表明殼聚糖季銨鹽中正電荷在抑菌活性中起著異常顯著的作用。劉振儒等［15］、Sun 等［16］和李世遷等［17］在其所合成的殼聚糖季銨鹽的抗菌性能實驗中也得到類似的結(jié)果。趙希榮等［18］在對O-季銨鹽-N-殼聚糖肉桂醛希夫堿的抗菌活性研究中也發(fā)現(xiàn)，具有電子接受中心和電子給予中心組成的體系可顯著提高季銨化殼聚糖的抗菌活性。

2.2 添加抗菌劑

抗菌劑種類主要有無機抗菌劑、有機抗菌劑、天然抗菌劑，而傳統(tǒng)使用的許多化學合成抗菌劑對人體有一定的毒害作用。目前國內(nèi)外為提高殼聚糖食品薄膜抗菌性，主要是采用添加納米金屬氧化物。

陶希芹等［19］將納米TiO2用表面改性劑月桂酸鈉改性后，以溶液共混法制備了殼聚糖—納米TiO2復合膜，并測試了其吸水率、透光率、力學性能和抑菌性能，進而探討了復合膜應用于金秋梨保鮮的效果。結(jié)果表明，與單膜相比，殼聚糖—納米TiO2復合膜的拉伸強度提高15.0%，斷裂伸長率提高27.2%，直角撕裂強度提高35.6%;抑菌性能明顯高于殼聚糖單膜及對照。

Li等［20］將不同質(zhì)量的 AgNO3和ZnO溶解于醋酸溶液中制成1%殼聚糖-Ag+-Zn2+混合溶液流延成膜后，在溫度為60℃堿液中進行反應，Ag+和Zn2+分別還原為納米Ag和ZnO，此混合膜能完全抑制枯草芽孢桿菌、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、青霉、根霉以及酵母菌生長，并且對曲霉生長也有良好的抑制作用。

Ricardo等［21］用檸檬酸鹽和氫硼化物還原的方法制備的納米銀膠體，作為填充劑分別添加入未改性的殼聚糖、水溶性的殼聚糖、N-乙酰化的殼聚糖衍生物中，通過加入不同含量的納米銀膠體流延成厚度為9～19 μm的膜，考察復合膜的抗菌性能，結(jié)果發(fā)現(xiàn)水溶性和兩性的殼聚糖抗菌性能更好，添加銀的含量變化范圍為0.5～3.9%w/w的殼聚糖復合膜對肺炎克雷伯菌和大腸桿菌具有良好的抗菌性。

2.3 其他方法

馮小強等［22］研究認為，隨著pH的降低，殼聚糖分子所帶正電荷增加，從而導致了抑菌性的增加。高魯璇等［23］研究低溫貯藏的水蜜桃表皮中類胡蘿卜素、葉綠素等的變化，以及保鮮處理對水蜜桃外觀品質(zhì)的影響。結(jié)果表明:電解水浸泡加羧甲基殼聚糖保鮮涂膜劑能有效減緩水蜜桃果皮中類胡蘿卜素、葉綠素、類黃酮、花青素的分解速度，從而使經(jīng)該法處理過的水蜜桃在2℃低溫下儲藏44 d后仍能保持優(yōu)良的外觀品質(zhì);延長了貨架期，顯著提高了鮮桃經(jīng)濟價值。

胡瑛等［24］測定了6種不同分子量殼聚糖對金黃色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、棒狀桿菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、白色念珠菌的抑菌活性及對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌的抑菌活性，并研究了pH值、濃度對殼聚糖抑菌活性的影響。結(jié)果表明，隨著分子量的升高，抑菌活性先升高后降低。此外，在實驗中還發(fā)現(xiàn)酸性條件有利于增強殼聚糖的抑菌活性;增加殼聚糖濃度可使其抑菌活性增強。

蔣霞云等［25］通過對比α與β型殼聚糖的抑菌性得出，具有高粘度和高脫乙酰度的β型殼聚糖的抑菌性強于α型殼聚糖，從而彌補了殼聚糖抑菌性研究在該方面的空白。

3 殼聚糖食品保鮮薄膜的應用

3.1 在果蔬保鮮上的應用

Vargas等［26］研究殼聚糖-油酸可食性保鮮膜結(jié)合冷藏(4±1℃)，通過感官評定，理化特性，真菌感染腐敗率以及呼吸速率等為指標對草莓進行保鮮效果進行評價，結(jié)果表明1%殼聚糖－2%油酸組合時綜合保鮮效果最好，保存12天的草莓真菌腐敗率接近45%，油酸濃度更高時雖然抗真菌作用增強，但同時也影響了草莓的風味。

Jurmkwan Sangsuwan等［27］研究了普通的商業(yè)薄膜、殼聚糖/甲基纖維素薄膜、以及添加抗菌劑0.9g香草醛的殼聚糖/甲基纖維素薄膜對鮮切哈密瓜和菠蘿在10℃冰箱貯存的微生物防治以及保鮮效果研究，實驗結(jié)果表明:殼聚糖/甲基纖維素薄膜能夠減少接種在哈密瓜和菠蘿的啤酒酵母菌及大腸桿菌的數(shù)量，而添加香草醛的殼聚糖/甲基纖維素薄膜抗啤酒酵母的性能更加優(yōu)越，但是添加0.9g香草醛的復合膜菠蘿的維生素含量減少較快，貯存6d后的菠蘿的維生素只有開始的10%，普通商業(yè)薄膜的保水性比實驗組的效果好，在貯存12d后，商業(yè)薄膜組水分含量減少在5%左右，而實驗組減少了50%左右。

此外，針對殼聚糖制膜的不足，國內(nèi)科學家也開發(fā)出一些新型的復合膜。陳佳陽等［28］以龍眼為試材對比殼聚糖與其衍生物殼聚糖雙胍鹽酸鹽對龍眼在常溫下的涂膜保鮮效果及兩者對龍眼焦腐病菌和龍眼炭疽菌生長的抑制作用。將龍眼分別浸泡于質(zhì)量分數(shù)為1%的CTS和0.2%、0.5%、1.0%CTG的溶液中取出晾干，分裝于聚乙烯籃中，于(28±2℃)的室內(nèi)存放5d。測定果實的細胞膜滲透率、丙二醛、失重率、VC、可溶性固形物、可滴定酸含量的變化和爛果率。結(jié)果表明，用質(zhì)量分數(shù)為1.0%的CTG處理后的龍眼的各項生理指標均優(yōu)于其他各組，說明1.0%CTG的保鮮效果優(yōu)于其他幾種涂膜處理。當濃度為4.0 mg/mL時，可完全抑制龍眼焦腐病菌菌絲的生長，當濃度大于1 mg/mL時對龍眼炭疽菌菌絲的生長有明顯的抑制作用。

袁志等［29］利用納米TiO2對殼聚糖進行改性，優(yōu)化殼聚糖納米TiO2復合膜，檢測納米TiO2添加量對復合膜的透性的影響，并對嫩姜進行涂膜保鮮。結(jié)果表明:當殼聚糖含量為1g，納米TiO2為0.03 g，冰乙酸為1 mL時，優(yōu)化膜透 O2系數(shù)為0.043 7 g/d，透CO2系數(shù)為0.270 2 g/d，透O2系數(shù)比空白膜增強了4倍，透CO2系數(shù)降低了24% ，透光率有所降低。應用于嫩姜保鮮時，經(jīng)優(yōu)化膜處理嫩姜的維生素C、姜辣素含量比不涂膜的嫩姜提高了23%和26% ，故改性殼聚糖納米TiO2復合保鮮膜有利于延長果蔬采后貯藏的保鮮時間。

祝美云等［30］采用殼聚糖、海藻酸鈉和卡拉膠制作成不同配比的可食性復合膜，利用L9(33)正交試驗對獼猴桃進行涂膜保鮮，在4℃下觀察獼猴桃在貯藏期間的品質(zhì)變化，通過對獼猴桃失重率、果實硬度等幾項指標的測定，分析了可食性復合膜的保鮮效果。結(jié)果表明，殼聚糖保鮮效果達到極顯著水平，卡拉膠保鮮效果達到顯著水平，而海藻酸鈉保鮮效果不明顯。綜合方差分析結(jié)果得出可食性復合膜的最佳配比為殼聚糖1%、海藻酸鈉0.3%、卡拉膠0.3%。在此條件下，新鮮的獼猴桃保鮮40 d左右，可有效保持其營養(yǎng)成分。

3.2 在肉類保鮮中的應用

殼聚糖的保鮮技術(shù)還被應用于冷鮮肉中。韓銳等［31］研究不同濃度的羧甲基殼聚糖保鮮液對冷卻肉(4℃冰箱保存)的防腐保鮮效果，對冷卻肉的微生物指標、感官品質(zhì)和理化指標進行檢測。結(jié)果表明，濃度為2.0%的羧甲基殼聚糖保鮮液可使冷卻豬肉的保質(zhì)期達12 d以上，羧甲基殼聚糖保鮮液對冷卻肉中潛在致病菌—單核增生李斯特菌有較好的抑制作用。

夏秀芳等［32］利用不同配比的殼聚糖與淀粉復合制備可食性膜，測定了膜的厚度、水溶性和透光率等特性。結(jié)果表明:在其他條件相同時，復合膜中殼聚糖的比例越大，保鮮效果越好。在4℃條件下，冷卻肉貯藏第28天時，保鮮液與殼聚糖淀粉復合膜處理的冷卻肉保鮮效果好，并與對照組差異顯著。當殼聚糖∶淀粉為9∶1時，各測定的保鮮指標分別是:細菌總數(shù)的對數(shù)值為4.98、汁液流失率為1.59%、紅度值為17.86、TVB-N值為17.91 mg/100 g，即冷卻豬肉處于鮮肉狀態(tài)，肉色鮮紅。段靜蕓等［33］試驗結(jié)果也與此類似。羅愛平等［34］研究出:2% 膠原蛋白+2%殼聚糖+1%醋酸+0.05%VC+0.03%煙酰胺的復合保鮮膜的保鮮時間較長。

Ouattara等［35］將有機酸、香精油加入殼聚糖中制備可食性膜，用于肉制品真空包裝，研究顯示，其可以有效抑制肉表面的自帶菌(乳酸菌和腸菌屬)和接種菌(乳酸菌和沙雷氏菌屬)的生長。

3.3 在水產(chǎn)品保鮮中的應用

殼聚糖及其衍生物在水產(chǎn)品的保鮮中也有很好的應用。賈艷菊等［36］試驗比較了不同殼聚糖抗菌膜對草魚魚片的保鮮效果，以殼聚糖作為成膜材料，以蔥、姜、蒜乙醇提取液作為抗菌劑，制備了4種涂膜液，以蒸餾水作為對照，對草魚魚片浸漬涂膜后進行冷藏保存(8℃)，分別在冷藏0、3、6d時取樣，對魚片進行感官分析，測定魚片的細菌總數(shù)、揮發(fā)性鹽基氮(TVB-N)和pH。試驗結(jié)果表明，試驗結(jié)果為4種涂膜液組魚片的感官評分均顯著高于對照組，而細菌總數(shù)、TVB-N和pH顯著低于對照組;殼聚糖+蔥、殼聚糖+蒜組的感官評分顯著高于殼聚糖組，而細菌總數(shù)、TVB-N和pH之顯著低于殼聚糖組。試驗結(jié)果表明，殼聚糖涂膜利于草魚魚片的貯藏，添加蔥、蒜提取液可提高殼聚糖涂膜的保鮮效果。

趙海鵬等［37］用殼聚糖作成膜劑，在殼聚糖涂膜液中添加功能性成分抗壞血酸(Vc)、植酸并對南美白對蝦進行涂膜，處理后于4℃冷藏保鮮。以感官評定、TVB-N值、細菌總數(shù)、pH等作為鮮度指標，研究殼聚糖涂膜對延長南美白對蝦貨架期的效果。試驗結(jié)果表明:涂膜的保鮮劑組效果明顯優(yōu)于空白組，并且添加有0.5%抗壞血酸和0.1%植酸能有效地延緩蝦黑變1～2 d，同時貨架期可達到8 d，比空白組延長了3～4 d。

3.4 在蛋類及其他食品保鮮上的應用

在蛋類或其他食品保鮮中，選用殼聚糖作為保鮮劑，可以抑制食品表面的微生物生長繁殖以及向食品內(nèi)滲透。洪伯鏗等［38］對常用的幾種涂膜保鮮劑做雞蛋保鮮實驗，認為羧甲基殼聚糖的保鮮效果最好。保鮮劑以羧甲基殼聚糖為主劑，輔以兩種以上助劑組成。用HCF保鮮劑涂膜雞蛋放入聚乙烯薄膜袋內(nèi)，在實驗室溫度9～24℃，相對濕度50% ～60%，貯存149 d，好蛋率占85%。

Caner［39］等人分別用乙酸、乳酸、丙酸溶解殼聚糖后涂膜鮮雞蛋，結(jié)果顯示:殼聚糖涂膜有效地延長了雞蛋的保鮮期，減緩了其質(zhì)量減輕的速度，而且保持了蛋黃內(nèi)的多種礦物質(zhì)。

Kim等［40］對煮熟的雞蛋進行研究，分析了殼聚糖涂膜雞蛋后大腸桿菌、霉菌、酵母菌、質(zhì)量、pH值以及雞蛋顏色的變化，得到的結(jié)果是:在10℃條件下貯藏10周，殼聚糖涂膜雞蛋后大腸桿菌、霉菌、酵母菌數(shù)量明顯少于未涂膜的雞蛋，并且未涂膜殼聚糖的雞蛋質(zhì)量下降了7.1%，而涂膜的雞蛋質(zhì)量則只下降了4.1%～4.8%，涂膜殼聚糖的雞蛋pH值變化程度也小于未涂膜的雞蛋。

4 存在的問題及展望

綜上可見，殼聚糖及其衍生物作為一種資源豐富、性能優(yōu)良的天然高分子化合物，在食品工業(yè)中表現(xiàn)出良好的應用前景，特別由于其獨特的特點，在果蔬、肉制品、水產(chǎn)品的保鮮包裝中已獲得了廣泛的應用。但殼聚糖食品保鮮膜的研究與應用還存在以下問題:

(1)殼聚糖的抗菌作用機理尚未清楚，即殼聚糖作為一種極性分子是通過什么途徑進入細菌細胞內(nèi)，抑菌的靶位是細胞核內(nèi)的遺傳物質(zhì)還是與生長代謝相關(guān)的細胞器，作用的方式是簡單的靜電吸附，還是復雜的化學反應，殼聚糖對其他微生物如植物病毒、真菌、病原體抗菌機理是否相同有待進一步研究;

(2)殼聚糖膜的抗菌性能、力學性能、阻隔性能等功能特性不佳，有待進一步的改善;

通過殼聚糖衍生改性或與其他材料復合改性，可以使殼聚糖食品保鮮膜獲得更全面的保鮮效果，如將具有天然無毒和多種保健功能的烏賊墨多糖添加到殼聚糖保鮮膜中，控制抗菌物質(zhì)緩釋釋放，可得到一種持久緩釋抗菌保鮮膜。隨著殼聚糖食品保鮮膜的研究發(fā)展，殼聚糖食品保鮮膜將會朝著高性能、多功能的方向發(fā)展。

［1］ Tikhonov V E，Stepnova E A，Babak V G，et al.Bactericidal and antifungal activities of a low molecular weight chitosan and its N-/2(3)-(dodec-2-enyl)succinoyl/-derivatives［J］.Carbohydrate Polymers，2006，64():66 －72.

［2］ Arvanitoyannis I S，Nakayama A，Aiba S.Chitosan and gelatin based edible films:state diagrams，mechanical and permeation properties［J］.Carbohydrate Polymers，1998，37():371－382.

［3］ María B Vásconez ，Silvia K Flores ，Carmen A.Campos，et al.Antimicrobial activity and physical properties of chitosan － tapioca starch based edible films and coatings［J］.Food Research International，2009，42():762 －769.

［4］ Hirano Shigehiro，Noishiki Yasuharu，Kinugawa Junko.Chitin and Chitosan for use as a novel biomedical material［J］.Polymeric Materials Science and Engineering，Proceedings of the ACS Division of Polymeric Materical，1985，53():649－653.

［5］ 滕麗菊，張子勇，唐書澤，等.殼聚糖的抗菌活性研究［J］.中國調(diào)味品，2008(10):48－52.

［6］ Salleh E，Muhamad I，Khairuddin N.Preparation，characterization and antimicrobial analysis of antimicrobial starchbased film incorporated with chitosan and lauric acid［J］.Asian Chitin Journal，2007，(3):55 －68.

［7］ 馮小強，李小芳，楊聲，等.殼聚糖抑菌性能影響因素、機理及其應用研究進展［J］.中國釀造，2009(1):19－22.

［8］ Shahidi F，Arachchi J K V，Jeon Y J.Food application of chitin and chitosans.Trends in Food Science and Technology，1999，10(2):37－51.

［9］ Cuero R G，Osuji G，Washington A.N-carboxymethyl chitosan inhibition ofaflatoxin production:Role of zinc.Biotechnology Letters，1991，13(6):441－444.

［10］ 鄭連英，朱江峰，孫昆山.殼聚糖的抗菌性能研究［J］.材料科學與工程，2000，18(2):22－24.

［11］ Issam S T，Adele M G，Adele C P，et al.Chitosan polymer as bioactive coating and film against aspergillusniger contamination［J］ .Journal of Food Science，2005，70(2):100－104.

［12］ V Coma，A Deschamps，A Martial Gros.Bioactive packaging materials from edible chitosan polymer-antimicrobial activity assessment on dairy-related contaminants［J］.Journal of Food Science，2003，68(9):2 788－2 792.

［13］ 黎軍英，李紅葉.殼聚糖對桃褐腐病菌的抑制作用［J］.電子顯微學報，2002，21(2):138－140.

［14］ 郭占勇.水溶性殼聚糖衍生物的取代基團及氨基正電性對抑菌活性的影響［D］.青島:中科院海洋研究所，2007:44－61.

［15］ 劉振儒，趙江霞.水溶性殼聚糖季銨鹽的抗菌性能［J］.青島科技大學學報，2006，27(4):1－6.

［16］ Sun Li-ping，Du Yu-min.Preparation，characterization and antimicrobial activity of quat-ernizedcarboxymethyl chitosan and application as pulp-cap ［J］.Polymer，2006，47:1 796－1 804.

［17］ 李世遷，姚評佳，魏遠安，等.羧甲基殼聚糖季銨鹽的制備及其抑菌性能研究［J］.化學與生物工程，2006，23(11):22 －24.

［18］ 趙希榮，夏文水.二元取代殼聚糖季銨鹽的抗菌活性［J］.食品與生物技術(shù)學報，2006，25(5):55－65.

［19］ 陶希芹，王明力，袁志，等.納米TiO2—殼聚糖復合膜的功能特性與應用研究［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工，2009，(3):93－96.

［20］ Li Li-Hua， Deng Jian-Cheng，Deng Hui-Ren， et al.Preparation characterization and antimicrobial activities of chitosan/Ag/ZnO blend films［J］.Chemical Engineering Journal，2010，160(1):378 －382.

［21］ Ricardo J B Pinto ，Susana C M Fernandes，Carmen S R Freire，et al.Antibacterial activity of optically transparent nanocomposite films based on chitosan or its derivatives and silver nanoparticles ［J］.Carbohydrate Research，2012，348:77－83.

［22］ 馮小強，楊聲，蘇中興，等.殼聚糖的降解及對漿水防腐效果研究［J］.食品工業(yè)，2006，(3):36－38.

［23］ 高魯璇，謝晶，周然，等.羧甲基殼聚糖對水蜜桃貯藏保鮮作用的研究［J］.湖南農(nóng)業(yè)科學，2011(23):105－107.

［24］ 胡瑛，杜予民，劉慧.殼聚糖抗菌性與分子量和環(huán)境介質(zhì)相關(guān)性研究［J］.分析科學學報，2003，19(4):305－308.

［25］ 蔣霞云.β-殼聚糖及脫乙酰衍生物的特性［J］.上海水產(chǎn)大學學報，2002，11(4):348 －352.

［26］ Vargas M，Albors A，Chiralt A，et al.Quality of coldstored strawberries as affected bychitosan-oleic acid edible coatings ［J］. Postharvest Biology and Technology，2006，41(2):164－171.

［27］ Jurmkwan Sangsuwan， NithiyaRattanapanone， PornchaiRachtanapun.Effectof chitosan/methyl cellulose films on microbial and quality characteristics of fresh-cut cantaloupe and pineapple［J］.Postharvest Biology and Technology，2008，49:403－410.

［28］ 陳佳陽，黃山華，陸旺金，等.殼聚糖雙胍鹽酸鹽涂膜保鮮龍眼及其抑菌活性的研究［J］.食品工業(yè)科技，2012，18(33):328 －331.

［29］ 袁志，王明力，王麗娟，等.改性殼聚糖納米TiO2復合保鮮膜透性的研究［J］.中國農(nóng)學通報，2010，26(11):67－72.

［30］ 祝美云，黨建磊.殼聚糖復合膜涂膜保鮮獼猴桃的研究［J］.果樹學報.2010，27(6):1 006－1 009

［31］ 韓銳，葉盛權(quán)，時威，等.羧甲基殼聚糖對冷卻豬肉保鮮效果的初步研究［J］.廣東農(nóng)業(yè)科學，2011(21):97－99.

［32］ 夏秀芳，孔保華.香辛料保鮮液與殼聚糖淀粉復合膜在冷卻肉保鮮中的應用［J］.食品科學，2007，28(11):590－595.

［33］ 段靜蕓，徐幸蓮，周光宏.殼聚糖和氣調(diào)包裝在冷卻肉保鮮中的應用［J］.食品科學，2002，23(2):138－142.

［34］ 羅愛平，李昌軍，肖蕾，等.可食天然復合保鮮膜對低溫肉制品的保質(zhì)研究［J］.食品科技，2004(5):75－78.

［35］ Ouattara B，Simad R E，Piette G，et al.Inhibition of surface spoilage bacteria in processed meats by application of antimicrobial films prepared with chitosan ［J］.International Journal o f Food Micro-biology，2000，62(12):139－148.

［36］ 賈艷菊，馬同鎖，劉坤，等.不同殼聚糖抗菌膜對草魚保鮮效果的比較［J］.中國農(nóng)學通報.2010，26(5):337－340.

［37］ 趙海鵬，謝晶.殼聚糖涂膜保鮮南美白對蝦的研究［J］.山西農(nóng)業(yè)科學，2010，38(4):72 －75，79.

［38］ 洪伯鏗，張敏，孫國勇，等.HCF雞蛋保鮮劑的研制及應用研究［J］.食品工業(yè)科技，2004，25(5):73－75.

［39］ Caner，Cengiz，Cansiz，et al.Effectiveness of chitosanbased coating in improving shelf-life of Eggs［J］.Journal of the Science of Food and Agriculture，2007，87(2):227－232.

［40］ KIM K W，Daeschel M，Zhao Y.Edible coatings for en-hancing microbial safety and extending shelflife of hardboiled eggs［J］.Journal of Food Science，2008，73(5):227－235.