張莉莉 梁冬云 李 波 洪秋陽
(廣州有色金屬研究院)
我國釩礦資源儲量豐富,主要礦種為釩鈦磁鐵礦。近年來隨著釩的市場價格上漲,其他類型如石煤型、黑色頁巖型、高碳硅質(zhì)型、黏土型等釩礦資源的開發(fā)利用也備受關(guān)注[1-3]。陜西某沉積層狀釩礦床成礦巖石為薄層黏土質(zhì)板巖,主要由微晶石英、長石、黑云母、絹云母、綠泥石和細晶方解石等組成,金屬硫化礦物雖種類較多,但含量低,嵌布粒度極其微細[4]。本研究采用傳統(tǒng)方法并結(jié)合先進的MLA技術(shù)分析該礦石中釩的工藝礦物學特性,為合理選礦工藝的制定提供依據(jù)。
對原礦進行化學多元素分析,結(jié)果如表1所示??梢?,礦石中的釩和鉬都達到了綜合回收的一般工業(yè)要求。但由于鉬含量低且鉬礦物嵌布粒度極細,-0.005 mm粒級含量達95%左右,物理選礦方法難以富集,故本研究只考察釩的工藝礦物學性質(zhì)。
表1 原礦化學多元素分析結(jié)果 %
采用MLA自動礦物檢測技術(shù)進行礦物種類及定量分析,結(jié)果表明,本礦石礦物組成非常復雜,釩主要賦存于云母類礦物(絹云母、黑云母、綠泥石)及少量褐鐵礦和含釩黝簾石中,其獨立礦物只有微量的水釩鈾礦。各礦物在礦石中的相對含量見表2。
表2 原礦礦物組成 %
根據(jù)礦物定量檢測結(jié)果和單礦物分析結(jié)果(單礦物在-0.036 mm的細度下完成最后提純),得出釩在礦石中的平衡分配情況如表3所示。
表3 釩的平衡分配結(jié)果 %
由表3可知,礦石中唯一的獨立釩礦物水釩鈾礦所含釩僅占總釩的0.03%,賦存于云母類礦物及褐鐵礦中的釩占總釩的88.25%,分散于其他礦物中的釩占總釩的11.75%。因此,通過分選云母類礦物(包括褐鐵礦)回收釩時,V2O5的理論回收率為88.25%,相應的精礦理論V2O5品位為1.62%。
(1)絹云母。絹云母即晶體微細的白云母,在礦石中呈鱗片狀與微晶粒狀石英互層,且絹云母中夾雜石英,石英中也夾雜絹云母(圖1)。部分絹云母中含釩量較高,屬富釩云母。采用掃描電鏡能譜進行化學成分多點分析,絹云母中V2O5含量為0.20%~4.86%,平均2.11%。
圖1 鱗片狀絹云母定向排列,與微晶石英互層
(2)黑云母。黑云母在礦石中呈葉片狀、鱗片狀與微晶粒狀石英互層,且黑云母中夾雜石英,而石英中也夾雜黑云母,或見黑云母分布于富炭質(zhì)的礦石中,與富炭綠泥石英共生(圖2)。在熱液作用下,部分黑云母已變化為綠泥石,并保留黑云母的晶形。采用掃描電鏡能譜進行化學成分多點分析,黑云母富含釩,并含微量鎳,V2O5含量為1.38%~3.07%,平均2.61%。
圖2 葉片狀黑云母和富炭質(zhì)綠泥石定向排列,與微晶石英互層
(3)綠泥石。本礦石中的綠泥石屬于斜綠泥石,為黑云母的蝕變產(chǎn)物(圖3),保留黑云母的晶形特征,顏色比黑云母淺,為極淡的綠色,呈鱗片狀集合體定向排列。采用掃描電鏡能譜進行化學成分多點分析,綠泥石V2O5含量為0.23%~2.92%,平均1.31%。
圖3 黑云母部分蝕變?yōu)榫G泥石
(4)褐鐵礦。褐鐵礦數(shù)量較少,多見于綠泥石化較強的礦石中,呈不規(guī)則網(wǎng)脈狀、豆狀分布(圖4),與綠泥石緊密連生。采用掃描電鏡能譜進行化學成分多點分析,褐鐵礦 V2O5含量為0.31% ~ 2.41%,平均1.50%。
圖4 褐鐵礦呈不規(guī)則網(wǎng)脈狀分布在綠泥石中
(5)含釩黝簾石。黝簾石數(shù)量較少,只有0.258%,但其含釩量較高。采用掃描電鏡能譜進行化學成分多點分析,本礦石中黝簾石的釩含量比一般黝簾石釩含量(<4%)高,達到5%~10%,個別顆粒屬含稀土的褐簾石,含釩量更高,達到19%。
(6)炭質(zhì)物和石墨。本礦石含較多炭質(zhì)沉積物,與絹云母、綠泥石等細鱗片狀礦物混雜,呈粉末狀、紋層狀分布或密集分布。富炭礦石中常見豆莢狀、草莓狀黃鐵礦和微晶黃鐵礦,局部破碎帶礦石中見碎片狀石墨。經(jīng)分離炭質(zhì)物進行化學分析,炭質(zhì)物中V2O5含量為1.13%,略低于云母、綠泥石等黏土類礦物中的V2O5含量,說明炭質(zhì)物雖然含釩,但并不是釩的富集體。
由于本礦石中釩主要賦存于云母類礦物之中,為了選礦預富集釩,故對云母類礦物的粒度特性進行了詳細研究。
采用MLA技術(shù)測定云母類礦物(絹云母、黑云母、綠泥石)的嵌布粒度,結(jié)果如表4所示??梢?,云母類礦物的嵌布粒度主要在0.01~0.16 mm之間,顆粒大小較均勻。
表4 云母類礦物的嵌布粒度
為了給分選云母類礦物(包括褐鐵礦)時合理磨礦細度的選擇提供依據(jù),一并測定了云母類礦物的在不同磨礦細度下的單體解理度,結(jié)果見表5。由表5可知,在磨礦細度達到 -0.074 mm占79.98%時,云母類礦物才開始較好地單體解離。但由于云母類礦物片理間常夾雜微細石英,所以不易解離完全。
表5 云母類礦物單體解離度測定結(jié)果
(1)陜西某黏土型釩礦石中的釩88.25%賦存于云母類礦物(絹云母、黑云母、綠泥石)及褐鐵礦中,分散于其他礦物中的釩占11.75%。
(2)由于云母類礦物及褐鐵礦與其他礦物之間存在可浮性差異,因而可采取浮選方法預富集釩,然后冶金提取。
(3)云母類礦物多以片狀、鱗片狀集合體存在,其嵌布粒度主要在0.01~0.16 mm之間。在磨礦細度達到-0.074 mm占79.98%時,云母類礦物才開始較好地單體解離,但由于云母類礦物片理間常夾雜微細石英,所以不易解離完全。
[1] 蔣凱琦,郭朝暉,肖細元.中國釩礦資源的區(qū)域分布與石煤中釩的提取工藝[J].濕法冶金,2010,29(4):216-219.
[2] 劉利軍,李繼壁,賓智勇,等.陜西某碳硅質(zhì)釩礦提釩工藝研究[J].有色金屬:選礦部分,2006(3):28-30.
[3] 陳曉青,楊進忠,毛益林,等.低品位黏土型釩礦資源綜合利用新技術(shù)研究[J].有色金屬:選礦部分,2010(5):9-12.
[4] 涂 宏,余憲紅,金文江.略陽縣某地區(qū)鉬釩礦花樹溝礦段礦化特征及找礦方向[J].科技信息,2012(14):332-333.