國內氯堿企業(yè)開發(fā)氯醚樹脂的可行性分析

佟麗萍，馮緬紅

（1.沈陽石蠟化工有限公司，遼寧 沈陽 110141；2.沈陽化工股份有限公司，遼寧 沈陽 110026）

氯醚樹脂、水相法氯化橡膠、高氯化聚乙烯等產品完全可以替代溶劑法氯化橡膠。由于氯醚樹脂克服了其他含氯聚合物樹脂的缺點，在涂料行業(yè)和油墨行業(yè)的應用得到普遍認可。

國內外在氯醚樹脂開發(fā)與應用方面已經(jīng)做了大量的研究工作，已證明完全可以成為氯化橡膠替代品，其市場前景極其廣闊。同時由于其生產原料來源豐富、生產工藝較成熟，越來越受到國內外生產企業(yè)的青睞。通過市場調查、分析可以確認，現(xiàn)階段中國大力發(fā)展氯醚樹脂產品具有極大的可行性。

1 氯醚樹脂產品性能

氯醚樹脂是氯乙烯—乙烯基異丁基醚樹脂的簡稱，是由75%氯乙烯和25%乙烯基異丁基醚共聚而成的聚合物。與氯化橡膠相比，由于其獨特的分子結構，除具有含氯聚合物的特性外，其涂層的柔韌性、耐熱性、紫外光穩(wěn)定性、耐酸堿鹽性及抗粉化性方面均顯示了它的優(yōu)越性。

（1）防腐性能好

氯醚樹脂因其分子結構的特性具有優(yōu)良的連結性能。分子中不含可皂化的酯鍵，結合中的氯原子十分穩(wěn)定，使涂料具有優(yōu)異的耐水、耐鹽霧、耐化學品腐蝕的性能。

（2）穩(wěn)定性強

氯醚樹脂分子中不含反應性雙鍵，因此不易被大氣氧化而降解；耐光穩(wěn)定性優(yōu)異，不易泛黃及粉化。由于分子中醚鍵的存在，使其具有很好的內增塑性，因而不需加外增塑劑，即具有足夠的柔韌性，也不會出現(xiàn)因增塑劑的遷移而逐步變脆。

（3）附著性好

氯醚樹脂含有共聚的氯乙烯醚，保證涂料在各種底材上具有良好的附著力，如在鋁和鋅等金屬表面上，氯醚樹脂涂料仍有著優(yōu)良的附著能力。

（4）溶解性強

氯醚樹脂與其他多種涂料連結料極易相溶，并可改善和提高以其他連結料如干性油、醇酸樹脂、焦油和瀝青為原料的涂料性能。

（5）防火性

氯醚樹脂由于含有氯，具有一定的阻燃性，加入其他阻燃填料和防火劑，可制成防火涂料，用于建筑防火領域。

（6）溶解性

氯醚樹脂系列產品溶解于芳香烴和鹵代烴、酯、酮、乙二醇、醋酸酯類和某些醚類。脂肪烴類和醇類溶劑可作為稀釋劑而不是其真溶劑。

（7）混溶性

氯醚樹脂系列產品可與氯乙烯共聚物、聚丙烯酸酯、不飽和聚酯樹脂、馬來酸醇樹脂、環(huán)已酮樹脂、醛樹脂、古馬隆樹脂、石油樹脂、氨基樹脂、改性醇酸樹脂、天然樹脂、干性油、增塑劑、焦油和瀝青等混溶。

2 氯醚樹脂生產技術的可行性

目前，氯醚樹脂生產方法主要包括乳液聚合法和懸浮聚合法。其中懸浮聚合法工藝條件易于控制，聚合收率較高，樹脂質量好，聚合總收率達95%以上。

氯醚樹脂最初是由德國巴斯夫公司采用乳液聚合法生產，在歐洲已得到廣泛應用。其產品根據(jù)黏度的不同分為不同的牌號，對應不同的應用領域[1]。目前，氯醚樹脂的生產與研究較好的廠家有德國巴斯夫公司、日本吳羽公司、美國GAF公司等。氯醚樹脂的共聚方法已轉向懸浮法，其產品在防腐涂料、建筑涂料、防火涂料、食品容器和包裝涂料方面得到很好的應用。

國內最早研制氯醚樹脂的是江陰匯通精細化工有限公司，2003年，已正式生產品質優(yōu)異的氯醚樹脂產品，也是國內惟一采用懸浮聚合法生產工藝的廠家。

徐州東宏化工有限公司綜合了乳液聚合與懸浮聚合的優(yōu)點，通過優(yōu)化產品配方和工藝，針對氯乙烯與乙烯基異丁基醚的聚合度問題，采用了特殊的加料方式，使氯乙烯與乙烯基異丁基醚聚合更加完善，使得氯醚樹脂的品質得到了較大幅度的提高。

此外，江蘇利思德化工有限公司、杭州電化集團有限公司、浙江錦華新材料股份有限公司也是國內較早開發(fā)，并有較大規(guī)模氯醚樹脂生產裝置的廠家。可以說，現(xiàn)階段國內氯醚樹脂的生產技術基本上達到了成熟。

國內氯醚樹脂生產企業(yè)的情況見表1。

3 氯醚樹脂應用的可行性分析

氯醚樹脂具有優(yōu)良抗污性，化學性質穩(wěn)定，而且抗老化、無毒，對各種基材具有很強的附著力，已廣泛應用于制備高性能抗污防腐蝕涂料、高檔油墨和圖像接收材料。

表1 國內氯醚樹脂生產企業(yè)情況

3.1 涂料行業(yè)

氯醚樹脂涂料的防腐能力是普通防腐蝕涂料的2～3倍，涂層具有優(yōu)異的柔韌性、耐熱性、耐堿性、抗紫外和抗粉化性，可廣泛用于工業(yè)、交通運輸、建筑和海洋工程等方面的防腐蝕處理[2]。

（1）工業(yè)防腐蝕涂料

氯醚樹脂不易老化，并耐水、耐化學品、與多種底材有良好的附著力，制成的涂料適用于化工企業(yè)的鋼鐵結構，可防止工業(yè)大氣引起的腐蝕。它和防銹顏填料可配制成性能良好的底漆，也可與鋅粉配制成富鋅底漆，起到良好的防腐效果.氯醚樹脂還可與云母氧化鐵配制成面漆，廣泛應用于工廠的外管及儲槽等鋼結構以及與水和水蒸氣接觸的建筑物。

（2）輕金屬底漆和面漆

通常情況下，一般樹脂不能與鋁、鋅、鍍鋅鋼板和其他外金屬表面很好地附著，而由氯醚樹脂配制的涂料，由于其附著力強和理想的戶外性能，已用作輕金屬底漆和面漆的生產，被廣泛應用于車庫門窗、屋頂雨水槽、陽臺、燈柱和公路防撞隔離板等。

（3）無機底材用涂料

含有氯醚樹脂和相應的耐堿性增塑劑的涂料可用于石棉、水泥、混凝土、磚石等堿性基材。同時，該樹脂還可用于配制游泳池涂料、建筑涂料、橋梁涂料以及路標涂料等。

（4）塑料涂料

在塑料基材(如聚酯、硬質聚氯乙烯、尼龍、聚苯乙烯、酚醛等)上涂布含有氯醚樹脂的涂料，不僅可使塑料著色，而且有抗泛黃和抗老化性能，如與丙烯酸樹脂混合，效果更佳。

（5）集裝箱涂料

氯醚樹脂涂料用于集裝箱上，具有優(yōu)異的附著力和耐水性，并能保證涂料在較大溫度范圍內的穩(wěn)定性。

（6）水線漆

氯醚樹脂配以瀝青、氧化亞銅、鐵紅及含溴、碘的碳氫化合物等，經(jīng)海水浸泡后，僅有5%面積鋼板為水生生物所粘附；加入氧化鋅、苯基酚后具有較好的抗污性；與N一吡啶和N一苯基馬來酰亞胺衍生物配合，能使涂層在海水中浸泡2年仍不被玷污；摻入含銅合金粉末，涂層在海水中可抗污30個月。

（7）船殼漆

船殼漆用于船體水面上除甲板之外暴露部位，要求為耐海水、耐鹽霧、耐大氣老化(不變色、不粉化、不脫落)。氯醚樹脂和烷基磷酸鹽混合，所配成的涂料于去脂鐵板上，室溫干燥一星期和40℃干燥一天后，涂層耐鹽霧達500 h。

3.2 油墨行業(yè)

氯醚樹脂可用作油墨粘合劑，氯醚樹脂通過分子鏈上的極性基團和柔性基團將色料分散均勻并連接在一起，使油墨具有適當?shù)牧髯兲匦?，滿足印刷工藝的要求。含氯醚樹脂粘合劑的油墨不僅可以均勻地轉移至承印物上，而且干燥后能使顏料很好地粘附在承印物上[3]。

3.3 圖像接收材料

氯醚樹脂可用作圖像接收材料，適用于低熱能下形成高密度的圖像，且圖像耐熱性和保色性能極佳。將氯醚樹脂涂于紙張或雙向拉伸聚酯薄膜表面，可制備高級復印或打印紙張或薄膜等。

3.4 其他用途

氯醚樹脂為含氯樹脂，適用于不燃性基材上作阻燃涂料，在德國已被官方認可?？捎脕砼渲颇酒魍苛系?。

4 氯醚樹脂產品市場前景分析

在中國經(jīng)濟高速發(fā)展的推動下，工業(yè)防腐涂料及涂裝領域進入了高速成長的黃金時期。2009-2010年是中國重防腐涂料的高速發(fā)展期，越來越多樣化的防腐涂料需求，進一步擴大了防腐涂料的市場，預計2011-2013年防腐涂料市場仍將以每年10%左右的速度增長，市場前景廣闊。氯醚樹脂作為重防腐涂料的主力原料，市場前景巨大，潛力無限。

從中國油墨相關行業(yè)——印刷業(yè)和造紙業(yè)現(xiàn)狀和發(fā)展看，膠版印刷油墨仍占主導地位，所占份額可達50%左右，隨著中國報業(yè)的高速發(fā)展，其中，新聞出版印刷輪轉膠印油墨的增長速度會更快，2010年中國印刷油墨消費總量達到43萬t/a左右。隨著塑料用印刷油墨，食品包裝印刷油墨以及水性油墨等需求量的快速上升，油墨行業(yè)市場還將迅速擴展，市場潛力巨大.國內氯醚樹脂在油墨行業(yè)的應用已得到廣泛的認同，市場前景突出。作為連接劑的氯醚樹脂勢必會被拉動發(fā)展。

5 氯醚樹脂生產原料來源的可行性分析

生產氯醚樹脂的原料，氯乙烯在國內所有聚氯乙烯生產企業(yè)均有生產，同時也可直接購買，氯乙烯產品供應相當充足；乙烯基異丁基醚是以苛性堿為催化劑，以乙炔和異丁醇為反應原料而合成的，工藝技術較簡單，目前國內各氯醚樹脂生產企業(yè)均有自主開發(fā)與生產的能力，可以滿足自身的氯醚樹脂的生產需求。

6 氯醚樹脂項目建設的投資分析

氯醚樹脂環(huán)保、節(jié)能和優(yōu)良的性能，在面世之初就得到了政策上的大力支持。現(xiàn)今，氯醚樹脂市場需求量逐步擴大，拉動了氯醚樹脂產業(yè)鏈的快速發(fā)展，國家在政策上的支持力度預計還會進一步加大。

對于國內各氯堿企業(yè)來說，具有充足的原料資源，同時相當部分設備等可以共用，只需增加乙烯異丁基醚合成裝置，再配以必要的專有設備。因此，建設氯醚樹脂裝置具有投資少，見效快的優(yōu)勢。

按目前市場價格2.5萬元/t計算，建設2 000 t/a氯醚樹脂生產裝置，可創(chuàng)年銷售收入5 000萬元，實現(xiàn)年利潤總額約六百萬元。將給企業(yè)增加一定的經(jīng)濟效益，也會大大提高企業(yè)的市場競爭力。因此，建設氯醚樹脂裝置在經(jīng)濟方面是可行的。

7 結語

在重防腐涂料市場及油墨市場上，氯醚樹脂代替氯化橡膠已成定局，氯醚樹脂作為其主力原料，市場前景巨大，潛力無限。國內氯堿企業(yè)具有充足的原料來源，較成熟的生產技術，廣闊的市場空間，上下游行業(yè)良好的發(fā)展態(tài)勢，為氯醚樹脂行業(yè)的發(fā)展提供了無限可能。因此，氯醚樹脂在國內氯堿行業(yè)大力發(fā)展極具可行性。

［1］王 彤.氯醚樹脂生產和應用概述.上海氯堿化工，2005，（3）：22－27.

［2］張繼壯.氯醚樹脂的研制與應用.涂料涂裝與電鍍，2004，2（4）：22－24.

［3］劉嶺梅.PVC企業(yè)最值得開發(fā)和應用的樹脂.第6屆全國PVC塑料與樹脂技術交流年會論文專輯.葫蘆島：《聚氯乙烯》編輯部，2007，62－65.