去除濁度對(duì)地表水中總磷測(cè)定干擾的方法探討

張 宏

(曲靖市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，云南 曲靖 655000)

天然水體中總磷包括溶解態(tài)和顆粒態(tài)的，以元素磷、正磷酸鹽、縮合磷酸鹽及與有機(jī)體結(jié)合的磷酸鹽形式存在?？偭诇y(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法采用《鉬酸銨分光光度法》GB11893-89，豐水期水樣渾濁對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，使測(cè)定結(jié)果偏高。標(biāo)準(zhǔn)方法采用補(bǔ)償法消除干擾，但沒(méi)有具體操作步驟，分析人員因理解不同易進(jìn)入誤區(qū)，使分析結(jié)果不準(zhǔn)確，無(wú)可比性。本文以雨季馬過(guò)河河邊橋斷面水樣采用補(bǔ)償法及離心法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，取得較好效果，測(cè)定結(jié)果符合《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)》要求。離心法與補(bǔ)償法相比具有簡(jiǎn)化監(jiān)測(cè)流程，提高分析效率，節(jié)約試劑及精密度高的優(yōu)點(diǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 儀器與試劑［1］

主要儀器:離心機(jī)、50ml 具塞磨口刻度管、1～1.5kg/cm2手提式高壓蒸氣消毒器、分光光度計(jì)。

主要試劑:10%抗壞血酸、5%過(guò)硫酸鉀、鉬酸鹽溶液、2μg/ml 磷標(biāo)準(zhǔn)使用液(臨用現(xiàn)配)、濁度-色度補(bǔ)償液:混合2 體積的(1+1)硫酸，1 體積的10%(m/V)抗壞血酸，此溶液當(dāng)天配制。

1.2 分析步驟

1.2.1 補(bǔ)償法

(1)消解

平行取兩份25ml 樣品及試劑空白樣，分別進(jìn)入4ml 過(guò)硫酸鉀消解，取出后放冷，定容到標(biāo)線。試劑空白和標(biāo)準(zhǔn)溶液系列也經(jīng)同樣的消解操作。消解過(guò)程操作同標(biāo)準(zhǔn)方法。

(2)發(fā)色

向一樣品加入1ml 抗壞血酸，30s 后加入2ml鉬酸鹽溶液，充分混勻，室溫顯色15min，以試劑空白為參比，測(cè)定吸光度(試料吸光度)，同步完成空白試驗(yàn)測(cè)定。

(3)濁度校正

向另一樣品中加入3ml 補(bǔ)償液(不加抗壞血酸和鉬酸鹽溶液)，測(cè)定吸光度，稱為空白試料吸光度，從試料吸光度中扣除空白試料吸光度，再減去空白試驗(yàn)的吸光度，利用工作曲線計(jì)算樣品總磷濃度。

1.2.2 離心法

按標(biāo)準(zhǔn)方法操作，將經(jīng)消解的樣品稀釋至標(biāo)線，顯色15min 后，將顯色溶液倒入50ml 離心試管，蓋好塞子，以3500r/min 的轉(zhuǎn)速，離心10min，取出將上清液測(cè)定吸光度，扣除空白吸光度，計(jì)算樣品總磷濃度。

2 結(jié)論與討論

2.1 兩種方法精密度測(cè)試數(shù)據(jù)

采用雨季馬過(guò)河河邊橋斷面的渾濁水樣，分別用兩種方法去除濁度干擾，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 精密度測(cè)試數(shù)據(jù)對(duì)比 (mg/L)

檢驗(yàn)補(bǔ)償法、離心法測(cè)定該樣品含量是否有顯著差異，采用雙側(cè)檢驗(yàn)［2］:

查t 臨界值表α=0.05，t0.05(10)=2.228，而t=1.095 則t ＜t0.05(10)，故即可以為兩種方法測(cè)定樣品無(wú)顯著差異。

2.2 方法準(zhǔn)確度測(cè)試數(shù)據(jù)

對(duì)馬過(guò)河河邊橋的6 個(gè)平行樣品加入2μg/ml的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別用兩種方法測(cè)定，計(jì)算加標(biāo)回收率，測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。結(jié)果表明補(bǔ)償法及離心法加標(biāo)回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為92.7%～102.3%、2.3%、93.6%～101.2%、1.8%，滿足水質(zhì)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制指標(biāo)要求。

表2 準(zhǔn)確度測(cè)試數(shù)據(jù)比較 (μg)

2.3 操作技術(shù)問(wèn)題

(1)取樣時(shí)將自然沉降30min［3］的上層非沉降部分水樣單獨(dú)轉(zhuǎn)移，避免其它項(xiàng)目取樣擾動(dòng)。將所取水樣充分搖勻，以得到溶解態(tài)和懸浮態(tài)的具有代表性試樣。

(2)作濁度補(bǔ)償時(shí)，不能用空白樣加補(bǔ)償液作吸光度校正，這種補(bǔ)償與實(shí)際樣品沒(méi)有聯(lián)系性，會(huì)導(dǎo)致監(jiān)測(cè)結(jié)果錯(cuò)誤。

(3)用空白試樣做濁度補(bǔ)償時(shí)，除不加抗坯血酸和鉬酸鹽溶解外，必須與樣品全程序同步操作，獲得與樣品的一致性操作，保證濁度補(bǔ)償?shù)臏?zhǔn)確性。

(4)溫度對(duì)顯色有影響，環(huán)境溫度在10～40℃，溫度變化幅度在±5℃/d 以內(nèi)［4］，水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列顯色溫度應(yīng)一致，室溫變動(dòng)大應(yīng)重做校準(zhǔn)曲線。

(5)用離心法只能去除濁度干擾，對(duì)有色度干擾水樣應(yīng)選擇補(bǔ)償法。

3 結(jié)論

去除濁度對(duì)地表水中總磷測(cè)定的干擾，離心法和補(bǔ)償法都能滿足實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制要求，但補(bǔ)償法會(huì)增加樣品數(shù)量，增大工作量，耗時(shí)繁瑣，而離心法操作簡(jiǎn)便，能提高工作效率，在實(shí)際工作中具有相對(duì)優(yōu)勢(shì)。

［1］GB11893-89，水質(zhì) 總磷的測(cè)定 鉬酸銨分光光度法［S］.

［2］GB3838-2002，地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［S］.

［3］HJ/T103-2003，總磷水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求［S］.