楊 濤,曹 備,吳蔭順,和宏偉,楊 江
(1.北京科技大學(xué) 腐蝕與防護(hù)中心,北京100083;2.北京市燃?xì)饧瘓F(tuán)有限責(zé)任公司,北京100011)
隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,大型電氣化鐵路、輸電線等交流供電線路的大規(guī)模建立。根據(jù)路權(quán)擇優(yōu)的原則,交流供電線路與埋地管線通常并行或者交叉布置。這就導(dǎo)致交流電流輸送過程中產(chǎn)生的交流雜散電流對(duì)埋地管線產(chǎn)生交流干擾和誘發(fā)交流腐蝕。根據(jù)研究表明,在交流干擾的影響下,傳統(tǒng)的陰極保護(hù)準(zhǔn)則-850mV陰極保護(hù)電位不再適用[1]。本工作針對(duì)交流干擾影響破壞陰極保護(hù)系統(tǒng),探究新的適用于交流干擾下的陰極保護(hù)準(zhǔn)則[2]。
試驗(yàn)裝置見圖1。試驗(yàn)裝置由兩條回路組成,一條是由信號(hào)發(fā)生器、1 000Ω電流密度的標(biāo)準(zhǔn)電阻、碳棒以及試樣組成的干擾回路,負(fù)責(zé)對(duì)試樣施加交流干擾;電流密度用來確定流過試樣表面的干擾。另一條是測(cè)量回路,由ps-268A測(cè)試儀、試樣和碳棒組成的,負(fù)責(zé)對(duì)試樣進(jìn)行測(cè)量以及提供陰極保護(hù)。此外,在測(cè)量回路中的碳棒一端加入5μF的電容并在干擾回路中的碳棒一端加入10H的電感線圈,使干擾和測(cè)量?jī)蓷l回路避免互相干擾。
圖1 試驗(yàn)裝置圖
試驗(yàn)材料為Q235鋼,試驗(yàn)介質(zhì)為北京地區(qū)土壤模擬溶液,成分配比:0.25%NaCl+0.1%NaNO3+0.1%Na2SO4+0.05%Na2CO3(純化學(xué)試劑配制)。首先利用ps-268電化學(xué)工作站分別進(jìn)行0,30,50,70,100A·m-2交流干擾下-0.035mA·cm-2恒電流極化試驗(yàn)。然后利用交流信號(hào)發(fā)生器將流過浸泡于模擬溶液中的試樣表面交流電流密度分別確定為0,30,50,70,100A·m-2,同時(shí)利用pS-268電化學(xué)工作站進(jìn)行不同電位的恒電位極化試驗(yàn)。本工作保護(hù)電位值均相對(duì)于飽和硫酸銅參比電極(CSE)。交流干擾信號(hào)為50Hz方波。試驗(yàn)過程中,試樣浸入模擬溶液中后延遲10min雙電層穩(wěn)定后進(jìn)行極化,極化時(shí)間均為200min。
圖2為不同交流電流密度干擾下-0.035mA·cm-2恒電流下保護(hù)電位隨時(shí)間的變化圖。由圖2可見,在無交流干擾情況下-0.035mA·cm-2恒電流極化下得到的保護(hù)電位基本穩(wěn)定在-900mV左右,當(dāng)交流干擾存在時(shí),保護(hù)電位曲線出現(xiàn)波動(dòng)。當(dāng)存在交流干擾時(shí),保護(hù)電位波動(dòng)范圍內(nèi)的電位值較無干擾情況下向正向移動(dòng),并且隨著干擾增大,整個(gè)波動(dòng)范圍有整體向正向移動(dòng)的趨勢(shì)。這說明交流干擾有陽極極化的作用,與陰極極化有相反的趨勢(shì)。
圖2 不同交流電流密度干擾下-0.035mA·cm2恒電流極化圖
無交流干擾存在情況下,保護(hù)電流密度用于金屬表面上陰極保護(hù)膜的建立與維持,在過度保護(hù)的情況下(達(dá)到析氫過電位)提供析氫反應(yīng)電流密度,即提供溶液中去極化作用需要的電荷。當(dāng)交流干擾存在時(shí),保護(hù)電流密度又要提供交流干擾帶來的陽極極化作用所消耗的電荷。由此,傳統(tǒng)的陰極保護(hù)準(zhǔn)則不再適用。
按照試驗(yàn)裝置圖連接好試驗(yàn)電路,測(cè)量各個(gè)干擾下保護(hù)電流密度隨時(shí)間的變化曲線,通過線性擬合后得到的斜率判斷曲線的趨勢(shì),改變極化電位尋找最小陰極保護(hù)電位。
圖3 無交流干擾情況下恒電位極化圖
圖3 為無干擾下的各個(gè)恒電位極化圖。由圖3可見,當(dāng)極化電位為-800mV時(shí),保護(hù)電流密度曲線呈現(xiàn)水平趨勢(shì)。
圖4為在30A·m-2交流電流密度干擾下的各個(gè)趨勢(shì)曲線圖。
圖4 30A·m-2交流干擾下恒電位極化圖
圖4中曲線在交流干擾影響下出現(xiàn)了小范圍密集的波動(dòng),這是由于交流干擾破壞了雙電層并且阻礙了雙電層的穩(wěn)定存在,所以為了保持恒定的電位,保護(hù)電流密度必將上下波動(dòng)以抵抗交流干擾的影響。由圖4還可發(fā)現(xiàn),當(dāng)極化電位為-850mV時(shí),曲線呈現(xiàn)出水平趨勢(shì)。
50A·m-2交流干擾下曲線也出現(xiàn)了波動(dòng)(見圖5),由曲線的趨勢(shì)判斷-915mV為此干擾下的出現(xiàn)水平趨勢(shì)的電位。
圖5 50A·m-2交流干擾下恒電位極化圖
圖6 與圖7所示分別為70A·m-2與100A·m-2交流干擾下的趨勢(shì)曲線圖,出現(xiàn)水平趨勢(shì)的極化電位分別為-955mV和-990mV。
由以上趨勢(shì)曲線可以發(fā)現(xiàn),在不同的極化電位下,保護(hù)電流密度隨時(shí)間的變化曲線出現(xiàn)了上升、水平以及下降三種情況。這是由于陰極極化是抵抗去極作用和交流干擾陽極極化作用的過程,當(dāng)極化電位恰好可以提供合適驅(qū)動(dòng)力的時(shí)候,曲線趨于水平,驅(qū)動(dòng)力過高時(shí)曲線上升而過低時(shí)曲線下降。
圖8為最小陰極保護(hù)電位確定因素圖。結(jié)合以上的分析以及保護(hù)電流密度的作用得出結(jié)論:當(dāng)曲線為上升趨勢(shì)的時(shí)候,對(duì)試樣的保護(hù)處于過保護(hù)狀態(tài);當(dāng)曲線為下降趨勢(shì)的時(shí)候,對(duì)試樣的保護(hù)為欠保護(hù)狀態(tài);而當(dāng)曲線為水平趨勢(shì)的時(shí)候就是希望得到的最小(最正值)陰極保護(hù)電位。
圖8 交流干擾下極化驅(qū)動(dòng)力分析圖
圖9為通過對(duì)以交流電流密度為橫坐標(biāo)以最小陰極保護(hù)電位為縱坐標(biāo)的各個(gè)點(diǎn)進(jìn)行擬合可以得到最小陰極保護(hù)電位曲線。
由圖9中曲線可以得出最小陰極保護(hù)電位的限值公式。在0~100A·m-2交流電流密度干擾范圍內(nèi),最小陰極保護(hù)電位限值公式為:
圖9 最小陰極保護(hù)電位擬合曲線圖
式中:Ep為確定交流電流密度干擾下的相應(yīng)最小陰極保護(hù)電位,mV;JAC為交流干擾電流密度,A·m-2。
利用公式可以在已知交流干擾電流密度的情況下計(jì)算出在該干擾下應(yīng)提供陰極保護(hù)電位的最正值,對(duì)埋地管線施加有效保護(hù)進(jìn)行指導(dǎo)幫助或者評(píng)估已有保護(hù)是否達(dá)到保護(hù)要求;在已知埋地管線陰保電位的情況下,可以計(jì)算得到此電位可抵抗的最大交流干擾電流密度,作為相應(yīng)陰保下埋地管線腐蝕風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)準(zhǔn)則??偠灾?,當(dāng)保護(hù)電位負(fù)于或等于一定交流干擾電流密度下的最小陰極保護(hù)電位,保護(hù)為有效保護(hù);在一定陰極保護(hù)電位保護(hù)下,干擾電流密度大于此保護(hù)電位可抵抗的最大交流干擾,埋地管線存在腐蝕危險(xiǎn)。
(1)交流干擾可以破壞陰極保護(hù)系統(tǒng),其對(duì)于溶液中的試樣具有陽極極化作用,原有陰保準(zhǔn)則只考慮溶液反應(yīng)帶來的去極化作用而忽略了陽極極化驅(qū)動(dòng)力導(dǎo)致經(jīng)典的陰極保護(hù)電位準(zhǔn)則失效。
(2)通過保護(hù)電流密度隨時(shí)間的變化曲線趨勢(shì)可以得到交流干擾下的最小陰極保護(hù)電位:當(dāng)曲線為上升趨勢(shì)的時(shí)候,對(duì)試樣的保護(hù)處于過保護(hù)狀態(tài);當(dāng)曲線為下降趨勢(shì)的時(shí)候,對(duì)試樣的保護(hù)為欠保護(hù)狀態(tài);而使曲線為水平趨勢(shì)的電位為最小陰極保護(hù)電位。
(3)在0~100A·m-2交流干擾電流密度范圍內(nèi)的最小陰極保護(hù)電位限值公式為Ep=-1 030+230/[1+(JAC/52)×2.4]。
[1]杜晨陽,曹備,吳蔭順.交流電干擾下-850mV(CSE)陰極保護(hù)電位準(zhǔn)則的適用性研究[J].腐蝕與防護(hù),2009,30(6):655-659.
[2]杜晨陽,曹備,吳蔭順.交流干擾下新的保護(hù)電位準(zhǔn)則的探討[J].腐蝕與防護(hù),2010,31(8):847-850.