• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    單體比例對苯丙乳液表面施膠劑性能的影響

    2013-01-05 02:10:34崔友佳李曉亮
    中國造紙學報 2013年1期
    關(guān)鍵詞:施膠玻璃化紙張

    崔友佳 景 宜,* 李曉亮

    (1.南京林業(yè)大學江蘇省制漿造紙科學與技術(shù)重點實驗室,江蘇南京,210037;2.華泰集團,山東廣饒,257335)

    合成表面施膠劑苯乙烯丙烯酸酯(SAE)聚合乳液具有施膠效果好、用量低等優(yōu)點,通常與淀粉復(fù)配使用,以提高紙張的印刷表面強度,改善紙張的抗水性能。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是聚合物發(fā)生玻璃態(tài)與高彈態(tài)轉(zhuǎn)變時的溫度,是衡量聚合物材料特性的一個重要參數(shù)。對于二元組分的共聚物來說,共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與組成共聚物的兩種單體有關(guān),介于兩種單體各自形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間。隨著共聚物組成的變化,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與兩種單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度呈現(xiàn)線性或非線性的關(guān)系。對聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與共聚物組成之間關(guān)系的研究,一直是聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變理論研究的一個重要方面[1]。通過調(diào)整軟硬單體的質(zhì)量比,能直接改變聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,進而影響到產(chǎn)物對原紙的表面施膠性能[2-4]。本實驗采用種子乳液聚合的方法合成SAE聚合乳液,并與氧化淀粉復(fù)配用作紙張表面施膠劑,研究了單體比例(即軟硬單體質(zhì)量比)對SAE聚合乳液玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及應(yīng)用性能等的影響,并比較了實際測得的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與經(jīng)驗公式預(yù)測結(jié)果的區(qū)別。

    1 實驗

    1.1 原料

    單體:硬單體苯乙烯(St)、軟單體丙烯酸丁酯(BA)、功能性交聯(lián)單體丙烯酸(AA),均為化學純;乳化劑:壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、十二烷基硫酸鈉(SDS),均為化學純;引發(fā)劑:FeSO4、Al2(SO4)3,均為分析純;其他藥品:H2O2、氨水、木薯原淀粉、α淀粉酶、氧化淀粉,取自華泰集團。

    原紙:未表面施膠的牛皮箱紙板,定量為130 g/m2,取自新浩紙業(yè)再循環(huán)有限公司。

    1.2 SAE聚合乳液的合成及涂布工藝

    1.2.1 合成工藝

    原生淀粉黏度高、流動性差,難以直接應(yīng)用于聚合反應(yīng),而經(jīng)α淀粉酶處理后的淀粉黏度大大降低,流動性好,具有很好的應(yīng)用效果。實驗時先將一定濃度的木薯原淀粉液加熱至90℃后加入一定量的α淀粉酶,并保溫30 min,然后降溫至45℃,再與預(yù)先升溫至45℃的單體混合液(保持AA用量為總單體質(zhì)量的5%,m(St)與 m(BA)分別為40∶60、50∶50、60∶40、70∶30、80∶20、90∶10)一起加入裝有回流冷凝管、電動攪拌裝置、溫度計及通氮裝置的250 mL四口燒瓶中,再加入一定量的乳化劑和蒸餾水,在45℃恒溫水浴中,在600 r/min的攪拌速率下攪拌2 h,制得預(yù)乳液。留存20%的預(yù)乳液于四口燒瓶中,通N2并升溫至78℃,加入FeSO4,再同時滴加H2O2和剩余預(yù)乳液。滴加完后保溫1 h,降溫至35℃后出料,得到泛藍光的乳白色乳液,最后用氨水調(diào)節(jié)pH值至中性或弱堿性,即得SAE聚合乳液。

    1.2.2 涂布工藝

    將氧化淀粉糊化,配成質(zhì)量分數(shù)10%的淀粉溶液,冷卻后加入合成的SAE聚合乳液,SAE聚合乳液的添加量為氧化淀粉絕干質(zhì)量的5%,并加入少量Al2(SO4)3以增強與紙張纖維的結(jié)合力,混合均勻制得SAE表面施膠液。在實驗室涂布機上,用表面施膠計量棒將施膠液均勻涂在紙張表面,控制施膠量為10 g/m2左右,然后將施膠后的紙張在130~140℃下干燥。

    1.3 SAE聚合乳液性能檢測

    玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:采用TA-60WS差示掃描量熱儀測定。差示掃描量熱法(DSC)是一種比較普及的熱分析技術(shù),具有分析速度快、制樣簡單等優(yōu)點。取少量干燥后的SAE聚合乳液于樣品臺中,設(shè)置N2流量為20 mL/min,升溫范圍為-10~150℃,升溫速率為10℃/min。

    黏度:采用 NDJ-79型旋轉(zhuǎn)式黏度儀按 GB/T 14074.3—1993 測定。

    相對分子質(zhì)量(采用黏度法測定):聚合物的相對分子質(zhì)量M和特性黏度[η]之間的關(guān)系可根據(jù)Mark-Houwink方程[η]=KMα得到。在一定的分子質(zhì)量范圍內(nèi),K和α是與分子質(zhì)量無關(guān)的常數(shù),可從文獻[5]中查出。本實驗采用0.5 mol/L的KOH作為溶劑,在25℃ 下測試,K=8.5 ×10-3,α =0.76。特性黏度[η]可按式(1)計算:

    其中,ηr=t/t0,ηsp=ηr-1;t0和t分別為純?nèi)軇┖途酆衔锶芤毫鹘?jīng)烏式黏度計的時間(s);C為聚合物溶液的質(zhì)量濃度(g/dL)。

    聚合反應(yīng)結(jié)束后,將乳液用200目篩網(wǎng)過濾,收集濾渣及附著在瓶壁、攪拌槳上的固體凝聚物,水洗后置于表面皿中,于120℃干燥至質(zhì)量恒定后稱量,凝膠率按式(2)計算:

    式中,M0為表面皿的質(zhì)量(g);M1為干燥后固體凝膠和表面皿的總質(zhì)量(g);M2為單體的總質(zhì)量(g)。

    1.4 紙張性能檢測

    施膠度:按照GB/T 461.3—2005進行測定,即采用Cobb表面吸水質(zhì)量法,比較紙張浸水60 s后單位面積吸收水的質(zhì)量,g/m2。

    印刷表面強度:按照GB/T 2679.15—1997進行測定,連續(xù)提高印刷速度,直到印刷紙張表面出現(xiàn)拉毛現(xiàn)象為止,用此時的印刷速度來反應(yīng)紙張的印刷表面強度(cm/s)。

    耐破度:按照GB/T 454—2002進行測定,通過一定面積的彈性膠膜向紙或紙板逐步施加壓力,當試樣被頂破時,測量出試樣所能承受的最大壓力,即為試樣的耐破度(kPa)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 單體比例對聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響

    多年來,人們從不同的理論出發(fā)點提出了大量的模型來解釋單體比例與聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的關(guān)系[1]。其中,最著名的是 Fox方程[6],對于二元組分的共聚物來說,可以表示為:

    其中,TgA和TgB分別為單體A和B均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,WA和WB分別為單體A和B在共聚物中的質(zhì)量分數(shù)??紤]到二元組分對共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響,Johnston[7]應(yīng)用序列貢獻理論對 Fox方程進行了修正,提出了如下方程:

    其中,P是生成聚合物或均聚物的成鍵幾率。不同單元連接情況的概率可由組分的摩爾分數(shù)和競聚率(r,競聚率r是單體均聚反應(yīng)鏈增長速率常數(shù)與共聚反應(yīng)鏈增長速率常數(shù)的比值,即單體均聚能力與共聚能力的比值)求得,如果共聚組分的競聚率太大或太小,則單元連接概率主要由組分的摩爾分數(shù)決定[8]。因此,L.Mandelkern[9]提出一個較為簡單的方程:

    其中,R是共聚物的一個特征常數(shù),R=TgBKB/TgAKA,KA和KB分別為單體A和B的特征常數(shù),KAMA=KBMB,MA和MB分別為單體A和B的相對分子質(zhì)量。

    本實驗研究的是苯乙烯與丙烯酸丁酯的共聚物,苯乙烯(單體A)均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 TgA為105℃,苯乙烯相對分子質(zhì)量MA為104;丙烯酸丁酯(單體B)均聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgB為-56℃,丙烯酸丁酯相對分子質(zhì)量MB為128。通過改變單體比例,并分別代入Fox方程和 L.Mandelkern方程(以下簡稱L方程),計算可得到聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與單體比例之間的關(guān)系,并且通過DSC測得合成產(chǎn)物的實際玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果如圖1所示。

    圖1 聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與硬單體用量的關(guān)系

    從圖1可以看出,隨著硬單體用量的增加,采用Fox方程和L方程計算得到的SAE聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都是呈線性增大的趨勢,且上升趨勢基本一致。但采用Fox方程計算出的SAE聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都低于采用L方程計算的結(jié)果。DSC測得的SAE聚合物實際玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與采用L方程計算得到的基本吻合。這是由于Fox方程忽略了組分間的相互作用,將聚合反應(yīng)假定成了理想的AB交替共聚。而實際上,在聚合反應(yīng)中,聚合單體都有各自的競聚率。對自由基型共聚反應(yīng),一般只有在r1×r2≤1時,兩單體才能共聚[7]。在反應(yīng)溫度75℃下,苯乙烯和丙烯酸丁酯的競聚率分別為0.598和0.206[10],說明兩者能夠共聚,且苯乙烯均聚傾向比較大。L方程經(jīng)過一系列的換算,近似地表示了兩單體的結(jié)構(gòu)對共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響,既考慮了單元連接情況對聚合反應(yīng)的影響,又簡單易求。當共聚物特征常數(shù)R為1時,由于WA+WB=1,此時L方程可以簡化為Fox方程。

    從DSC測得的結(jié)果可以看出,隨硬單體用量的增加,SAE聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸升高。硬單體用量從40%增加到90%過程中,SAE聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從22.6℃上升到88.0℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高,說明產(chǎn)物的耐熱性越好。當使用溫度高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,聚合物由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài),會發(fā)黏、發(fā)軟。一般來說,聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度必須高于其使用溫度。本實驗是在室溫(25℃)下進行,因此幾組產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均符合要求。但是工廠實際操作溫度常常高于35℃,因此當硬單體用量為40%和60%時,合成的SAE聚合物就難以滿足使用要求。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度除了會影響聚合物的耐熱性之外,還會對其力學性能產(chǎn)生一定的影響。當使用溫度接近玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,聚合物應(yīng)力松弛現(xiàn)象明顯。應(yīng)力松弛能夠反映聚合物內(nèi)部分子運動的情況,從而可以用來研究高聚物的轉(zhuǎn)變。當使用溫度低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,分子間的內(nèi)摩擦阻力很大,因此形變很小,力學性能較好;而當使用溫度高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,聚合物形變顯著[11]。

    2.2 單體比例對SAE聚合乳液性能的影響

    根據(jù)乳化劑親水親油平衡值(HLB)理論,每一種表面活性物質(zhì)都具有某一特定的HLB。對于不同單體的乳液聚合體系來說,所要求的HLB范圍不同,若采用的乳化劑的HLB在這個范圍之內(nèi),則可達到最佳效果[12]。丙烯酸丁酯的HLB為14.5,苯乙烯的HLB 為13.0 ~16.0(均值為 14.5),共聚體系所要求的HLB值可以由共聚組分的HLB值按各自所占的質(zhì)量分數(shù)進行加權(quán)平均求取,由于本實驗中2種主要單體的HLB均為14.5,因此,不論其比例如何,體系所要求的最佳HLB值都為14.5。本實驗中,乳化劑為SDS和OP-10復(fù)合體系,兩者的HLB分別為40.0 和13.9[13]。為達到體系最佳的 HLB 要求,假設(shè)SDS在乳化劑總量中所占的質(zhì)量分數(shù)為w,2種乳化劑的用量可按下式求取:40w+13.9×(1-w)=14.5。求得SDS和OP-10的質(zhì)量分數(shù)分別為2.3%和97.7%。保持乳化劑總量不變(為單體總質(zhì)量的2%),并控制2種乳化劑的質(zhì)量分數(shù)分別為2.3%和97.7%,改變軟硬單體質(zhì)量比,合成SAE聚合乳液的性能如表1所示。

    表1 不同單體比例下的SAE聚合乳液性能

    由表1可知,SAE聚合乳液凝膠率均低于0.1%,穩(wěn)定性較好,符合實際生產(chǎn)要求。隨硬單體用量的增加,SAE聚合乳液的凝膠率略有提高,產(chǎn)品穩(wěn)定性有所下降;相對分子質(zhì)量先稍有增大,然后逐漸減小,當m(St)/m(BA)=50∶50時,聚合物相對分子質(zhì)量達到最大值。苯乙烯和丙烯酸丁酯聚合過程中,鏈增長方式為:

    共聚時,鏈增長階段速率常數(shù) k12、k21遠大于k11、k22,而且鏈終止階段以St·與BA·的交叉偶合終止為主[13],增大m(St)/m(BA)的比值,也就降低了St、BA的共聚幾率,聚合物分子鏈長度降低,從而使共聚物的相對分子質(zhì)量減?。?4]。

    SAE聚合乳液表觀黏度的變化趨勢和相對分子質(zhì)量的基本一致,符合黏均分子質(zhì)量的測試原理。隨硬單體用量的增加,SAE聚合乳液表觀黏度逐漸下降。苯丙共聚物的分子鏈構(gòu)象是無規(guī)線團,在流動過程中,分子鏈線團間存在摩擦力,分子鏈長度越長,則內(nèi)摩擦阻力越大,因而表現(xiàn)出來的黏度就越大。SAE聚合乳液黏度的增大,有助于減少膠乳粒子的擴散,提高乳液的穩(wěn)定性[15]。因此,隨硬單體用量的增加,聚合物穩(wěn)定性略有降低。

    圖2 單體比例對紙張Cobb值的影響

    2.3 單體比例對紙張性能的影響

    將以上合成的6組SAE聚合乳液以一定比例添加到糊化后的氧化淀粉中,并加入少量Al2(SO4)3,以提高表面施膠劑親水基團與紙張纖維的結(jié)合力,比較單體比例對施膠后紙張性能的影響。本實驗所用牛皮箱紙板是用于制作瓦楞紙箱的面層,要求抗水性好、強度高。由于箱紙板表面常要加印商標等圖案,且目前多趨向于高速印刷,因此印刷表面強度也是該類紙品的重要指標。

    SAE表面施膠劑的主要作用是改善紙張的抗水性能,并且提高印刷表面強度和耐破度。因此,本實驗探討了經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張Cobb值、印刷表面強度和耐破度的變化,并將只用氧化淀粉施膠后的紙張作為對照實驗組。單體比例對紙張Cobb值的影響如圖2所示。

    從圖2可以看出,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的Cobb值都比經(jīng)氧化淀粉施膠后紙張的低,說明SAE表面施膠劑能改善紙張的抗水性能。比較這6組SAE表面施膠劑可知,隨硬單體用量的增加,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的Cobb值先降低后上升,即紙張抗水性先增強后減弱。本實驗中,St為硬單體,BA為軟單體,兩者比例會對聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度產(chǎn)生重要影響,而聚合物膠乳形成完整的連續(xù)膜的能力取決于SAE聚合乳液粒子表面張力作用下的黏彈松馳性,以及粒子與粒子間的相互作用,這2個參數(shù)都與聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有關(guān)。當軟單體用量較高時,聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低,所成的膠膜柔韌性和延展性較好,但抗水性較差。增加硬單體的用量,聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高,成膜硬度增強,抗水性增強,因此紙張Cobb值減小。但繼續(xù)增加硬單體用量,紙張Cobb值有所上升,這是因為硬單體用量過多會使膠膜發(fā)脆,成膜性變差,難以形成完整的疏水性膜。由圖2可知,當硬單體用量為70%和80%時,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的抗水性最佳,與只用氧化淀粉施膠后紙張相比,紙張Cobb值分別降低了53.1%和51.8%,且對應(yīng)的SAE聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為55.0℃和68.8℃。

    單體比例對紙張印刷表面強度的影響如圖3所示。從圖3可以看出,與只用氧化淀粉施膠后紙張相比,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的印刷表面強度都有不同程度的提高,說明SAE表面施膠劑能夠提高紙張的印刷表面強度。比較這6組SAE表面施膠劑可知,隨硬單體用量的增加,紙張印刷表面強度逐漸提高,但在硬單體用量為90%時稍有下降。BA是軟單體,所成的膜柔軟,但強度低,而St是硬單體,所成的膜較硬,強度高。因此,隨St用量的增加,在紙張表面形成的膜的強度提高,印刷表面強度也逐漸提高。但St用量過多后,所形成的膜發(fā)脆,由于印刷過程中紙面會有所彎曲,所以膜較脆時容易開裂,從而使紙張印刷表面強度降低。當硬單體用量為80%時,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張印刷表面強度最高,與經(jīng)硬單體用量40%時的SAE表面施膠劑施膠后的紙張及經(jīng)氧化淀粉施膠后的紙張相比,印刷表面強度分別提高了53.6%和58.0%。

    圖3 單體比例對紙張印刷表面強度的影響

    單體比例對紙張耐破度的影響如圖4所示。由圖4可知,與只用氧化淀粉施膠后紙張相比,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的耐破度都有提高,表明SAE表面施膠劑能夠提高紙張的強韌性,使紙張能夠耐沖擊。影響耐破度的2個主要因素是纖維長度和纖維間的結(jié)合力,而后者對耐破度的影響更大[16]。SAE聚合乳液與氧化淀粉復(fù)配后作為紙張表面施膠劑,能改善氧化淀粉的流變性和成膜性能,提高纖維間的結(jié)合力,從而提高紙張耐破度。比較這6組SAE表面施膠劑可知,隨硬單體用量的增加,紙張耐破度逐漸增大。這是由于增加硬單體用量,可使施膠后紙張表面膜的硬度逐漸增大,塑性提高,抗沖擊性逐漸提高,因此耐破度提高,但耐破度提高幅度較小。當硬單體用量為90%時,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的耐破度最大,為449 kPa,與經(jīng)硬單體用量80%時的SAE表面施膠劑施膠后紙張及經(jīng)氧化淀粉施膠后的紙張相比,耐破度分別提高了5.2%和5.5%。

    綜合比較紙張的抗水性、印刷表面強度和耐破度,在硬單體用量為80%時,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的性能較好,與只用氧化淀粉施膠后紙張相比,Cobb值降低了51.8%,印刷表面強度和耐破度分別提高了58.0%和5.2%。

    圖4 單體比例對紙張耐破度的影響

    3 結(jié)論

    以苯乙烯(St)為硬單體、丙烯酸丁酯(BA)為軟單體、丙烯酸(AA,用量為單體總質(zhì)量的5%)為功能性交聯(lián)單體,合成了苯乙烯丙烯酸酯(SAE)聚合乳液,并將SAE聚合乳液與氧化淀粉復(fù)配(SAE聚合乳液的添加量為氧化淀粉絕干質(zhì)量的5%)對紙張(牛皮箱紙板,定量130 g/m2)進行表面施膠。

    3.1 軟硬單體質(zhì)量比的改變會直接影響SAE聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,隨硬單體用量(對軟硬單體總質(zhì)量而言)的增加,產(chǎn)品玻璃化轉(zhuǎn)變溫度線性提高,變化趨勢與利用L.Mandelkern方程預(yù)測的結(jié)果基本一致。

    3.2 軟硬單體質(zhì)量比對聚合物乳液性能有一定的影響,隨硬單體用量的增加,聚合物相對分子質(zhì)量和乳液表觀黏度逐漸降低,產(chǎn)品穩(wěn)定性略有下降。

    3.3 綜合比較施膠后紙張的抗水性、印刷表面強度和耐破度可知,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的性能較好。在相同涂布量的情況下,與只用氧化淀粉施膠后的紙張相比,在硬單體用量為80%時,經(jīng)SAE表面施膠劑施膠后紙張的Cobb值降低了51.8%,印刷表面強度和耐破度分別提高了58.0%和5.2%。

    [1]丁師杰.共聚物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與組成關(guān)系的理論研究進展[J].南京曉莊學院學報,2000,16(4):35.

    [2]李建文.苯丙共聚物無皂乳液表面施膠劑的合成性能及應(yīng)用研究[D].廣州:華南理工大學,2007.

    [3]Liu Z,Xiao H.Soap-free emulsion copolymerization of styrene with cationic monomer:effect of ethanol as a cosolvent[J].Polymer,2000(41):7023.

    [4]沈一丁.高分子表面活性劑[M].北京:化學工業(yè)出版社,2002.

    [5]張興英,李齊方.高分子科學實驗[M].北京:化學工業(yè)出版社,2004.

    [6]Fox T G,Paul J Flory.The glass temperature and related properties of polystyrene.Influence of molecular weight[J].Journal of Polymer Science:Part A,Polymer Chemistry,1954,14(75):315.

    [7]Johnston N W.Sequence Distribution-glass Transition Effects:III.α-Methylstyrene-acrylonitrile Copolymers[J].Macromolecules,1973(5):124.

    [8]瞿雄偉,劉國棟,張留成,等.丙烯酸酯類二元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與組成的關(guān)系[J].高分子材料科學與工程,2002,18(4):129.

    [9]何曼君,陳維孝.高分子物理[M].修訂版.上海:復(fù)旦大學出版社,2003.

    [10]侯文順.高聚物生產(chǎn)技術(shù)[M].北京:高等教育出版社,2007.

    [11]安 靜,李雪艷,朱學旺.苯乙烯/丙烯酸丁酯微乳液聚合競聚率及共聚物鏈段分布的研究[J].膠體與聚合物,2007,25(1):1.

    [12]曹同玉,劉慶普,胡金生.聚合物乳液合成原理性能及應(yīng)用[M].北京:化學工業(yè)出版社,2007.

    [13]沈 鐘,趙振國,王果庭.膠體與表面化學[M].2版.北京:化學工業(yè)出版社,2008.

    [14]高 慶,陳正國,程時遠,等.苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸溶液共聚合動力學研究[J].高分子材料科學與工程,2002,18(4):53.

    [15]陳 中,李慶領(lǐng).聚合過程中的凝膠效應(yīng)[J].武漢化工學院學報,1998(1):3.

    [16]石淑蘭,何福望.制漿造紙分析與檢測[M].北京:中國輕工業(yè)出版社,2003.

    猜你喜歡
    施膠玻璃化紙張
    倔強的紙張
    紙張的隱秘攻擊
    薄如紙張的揚聲器
    新型乳液型表面施膠劑的開發(fā)
    造紙化學品(2019年4期)2019-09-18 04:41:40
    草莓玻璃化苗的分析
    草莓玻璃化苗的分析
    不用一張紙,NENDO就描述出了紙張形態(tài)的千變?nèi)f化
    表面施膠淀粉對箱紙板的滲透及增挺作用
    可替代中性松香施膠劑的新型施膠劑
    造紙化學品(2015年1期)2015-11-04 03:57:33
    左卡尼汀對玻璃化冷凍小鼠卵母細胞體外受精結(jié)局的影響
    18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久99久视频精品免费| 久99久视频精品免费| 久久久久久久久免费视频了| 日韩精品中文字幕看吧| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 91国产中文字幕| 美女扒开内裤让男人捅视频| 无限看片的www在线观看| 日韩欧美 国产精品| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 久久久久久大精品| 成年免费大片在线观看| 男女那种视频在线观看| 国产成人av教育| 波多野结衣高清无吗| 亚洲成人免费电影在线观看| 99re在线观看精品视频| 九九热线精品视视频播放| 亚洲18禁久久av| 国产精品久久久久久精品电影| 久久久国产欧美日韩av| 此物有八面人人有两片| 国产精品久久久久久久电影 | 黄色视频不卡| 禁无遮挡网站| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲电影在线观看av| 久久天堂一区二区三区四区| 嫁个100分男人电影在线观看| www.精华液| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 久久这里只有精品中国| 国模一区二区三区四区视频 | 国产精品1区2区在线观看.| 美女免费视频网站| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲人与动物交配视频| 精品国内亚洲2022精品成人| 波多野结衣高清无吗| 亚洲无线在线观看| 操出白浆在线播放| 久久久久免费精品人妻一区二区| 在线视频色国产色| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲av成人一区二区三| 啦啦啦免费观看视频1| 午夜亚洲福利在线播放| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产精品免费一区二区三区在线| 国产av又大| 精品一区二区三区av网在线观看| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 村上凉子中文字幕在线| cao死你这个sao货| 伦理电影免费视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 午夜免费观看网址| 在线观看免费午夜福利视频| 国产午夜精品论理片| 亚洲自拍偷在线| 宅男免费午夜| 成人三级黄色视频| 一本一本综合久久| 91av网站免费观看| 黄色毛片三级朝国网站| 老司机午夜十八禁免费视频| 国产三级黄色录像| 一二三四社区在线视频社区8| 一a级毛片在线观看| 久久天堂一区二区三区四区| 中文字幕熟女人妻在线| 两人在一起打扑克的视频| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲真实伦在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产单亲对白刺激| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 成熟少妇高潮喷水视频| 精品国产亚洲在线| 亚洲人成77777在线视频| 亚洲欧美激情综合另类| 亚洲色图av天堂| 日本 av在线| svipshipincom国产片| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 一a级毛片在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 精品国内亚洲2022精品成人| 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲五月天丁香| 伦理电影免费视频| 日韩精品青青久久久久久| 舔av片在线| 成年免费大片在线观看| 婷婷亚洲欧美| 1024香蕉在线观看| 国产成人aa在线观看| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 18禁黄网站禁片午夜丰满| 91在线观看av| 国产精品av视频在线免费观看| 麻豆av在线久日| 欧美久久黑人一区二区| 国产精品影院久久| 欧美黑人巨大hd| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 久久中文字幕人妻熟女| 免费看美女性在线毛片视频| 免费在线观看成人毛片| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产主播在线观看一区二区| av福利片在线| 757午夜福利合集在线观看| 国产主播在线观看一区二区| 国产成人aa在线观看| 国产伦在线观看视频一区| 国产一区在线观看成人免费| 给我免费播放毛片高清在线观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 精品国产美女av久久久久小说| 这个男人来自地球电影免费观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲美女黄片视频| 免费看十八禁软件| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 91大片在线观看| 老司机靠b影院| 亚洲无线在线观看| 精品久久久久久久久久久久久| 国产99白浆流出| 亚洲中文av在线| 最新在线观看一区二区三区| 国产亚洲av高清不卡| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久久久性生活片| 在线观看66精品国产| 亚洲精品色激情综合| 亚洲人与动物交配视频| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产成年人精品一区二区| 可以在线观看的亚洲视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 99久久精品热视频| xxxwww97欧美| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲国产欧美人成| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲精品色激情综合| 久久久久性生活片| 亚洲精品在线美女| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产伦一二天堂av在线观看| 身体一侧抽搐| а√天堂www在线а√下载| 精品久久久久久久久久久久久| 一进一出抽搐gif免费好疼| 久久精品综合一区二区三区| 日本一二三区视频观看| 在线看三级毛片| 国产精品国产高清国产av| 免费在线观看完整版高清| 午夜老司机福利片| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲av电影在线进入| 成熟少妇高潮喷水视频| 999精品在线视频| 久久中文字幕人妻熟女| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 久久人人精品亚洲av| 国产精品 国内视频| 国产激情欧美一区二区| 色综合亚洲欧美另类图片| 久9热在线精品视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 久久99热这里只有精品18| av福利片在线| 麻豆成人av在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 欧美国产日韩亚洲一区| av中文乱码字幕在线| 免费看十八禁软件| 久久中文字幕人妻熟女| 日韩欧美免费精品| 日韩欧美精品v在线| 757午夜福利合集在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 岛国视频午夜一区免费看| 欧美在线一区亚洲| 午夜精品在线福利| 日本一二三区视频观看| 黄色片一级片一级黄色片| 精品欧美一区二区三区在线| 午夜福利成人在线免费观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 欧美高清成人免费视频www| 国产成人精品久久二区二区免费| 欧美性长视频在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久 成人 亚洲| 五月伊人婷婷丁香| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产亚洲精品一区二区www| 久久天堂一区二区三区四区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 久久久久久九九精品二区国产 | 在线观看舔阴道视频| 婷婷六月久久综合丁香| 免费看日本二区| 国产一级毛片七仙女欲春2| 我要搜黄色片| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲美女视频黄频| 最新在线观看一区二区三区| 大型黄色视频在线免费观看| 一本一本综合久久| 女同久久另类99精品国产91| 国产成人精品无人区| 欧美最黄视频在线播放免费| 男女下面进入的视频免费午夜| 可以在线观看的亚洲视频| 国语自产精品视频在线第100页| 久久久久久久午夜电影| 国内精品久久久久精免费| 搡老岳熟女国产| 一级作爱视频免费观看| 欧美成人午夜精品| a级毛片a级免费在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| 一级a爱片免费观看的视频| 久久久国产成人免费| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 我要搜黄色片| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 又黄又爽又免费观看的视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 亚洲 国产 在线| 亚洲精品久久国产高清桃花| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 99热只有精品国产| 日本在线视频免费播放| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲人与动物交配视频| 久久婷婷成人综合色麻豆| 99久久无色码亚洲精品果冻| 99国产精品一区二区三区| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲精华国产精华精| 成人国产综合亚洲| 又粗又爽又猛毛片免费看| 又大又爽又粗| 亚洲国产精品合色在线| 久久中文字幕一级| 成人精品一区二区免费| 亚洲精品美女久久av网站| 精品久久久久久成人av| 国产精品久久久av美女十八| 欧美色欧美亚洲另类二区| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 色精品久久人妻99蜜桃| 激情在线观看视频在线高清| 18禁美女被吸乳视频| 国产激情欧美一区二区| 十八禁网站免费在线| 精品久久久久久成人av| 熟女电影av网| 久久香蕉国产精品| www.999成人在线观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产亚洲欧美在线一区二区| tocl精华| 正在播放国产对白刺激| 国产精品国产高清国产av| 久久久久久免费高清国产稀缺| 妹子高潮喷水视频| av欧美777| 我要搜黄色片| 午夜精品在线福利| 可以在线观看的亚洲视频| 婷婷丁香在线五月| 亚洲天堂国产精品一区在线| 曰老女人黄片| 中文字幕人成人乱码亚洲影| cao死你这个sao货| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久久国产精品麻豆| xxx96com| 欧美黄色片欧美黄色片| 女人被狂操c到高潮| 久热爱精品视频在线9| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 两个人视频免费观看高清| 精品高清国产在线一区| АⅤ资源中文在线天堂| 怎么达到女性高潮| 欧美黑人欧美精品刺激| 最近最新中文字幕大全电影3| 日韩欧美精品v在线| 99热6这里只有精品| 日本黄大片高清| 1024视频免费在线观看| 婷婷精品国产亚洲av| 日本a在线网址| 黑人操中国人逼视频| 丁香欧美五月| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 久久久久久免费高清国产稀缺| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲自拍偷在线| 毛片女人毛片| 国产精品亚洲美女久久久| 久久久久久久久久黄片| 国产69精品久久久久777片 | 午夜精品一区二区三区免费看| 在线视频色国产色| 青草久久国产| 国内精品一区二区在线观看| 一进一出好大好爽视频| 无人区码免费观看不卡| 国产精品1区2区在线观看.| 久久久久久国产a免费观看| 欧美中文综合在线视频| 又粗又爽又猛毛片免费看| 最近最新免费中文字幕在线| 精品久久久久久久久久免费视频| 男人舔奶头视频| 日本免费a在线| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 日韩欧美国产一区二区入口| 日本一二三区视频观看| 国产伦在线观看视频一区| 99在线人妻在线中文字幕| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 久久久国产精品麻豆| 成人亚洲精品av一区二区| 熟女电影av网| 91av网站免费观看| 99热这里只有是精品50| 久久久久亚洲av毛片大全| 免费人成视频x8x8入口观看| 99精品在免费线老司机午夜| 日韩成人在线观看一区二区三区| cao死你这个sao货| 久久久久国产一级毛片高清牌| 色综合站精品国产| 免费看十八禁软件| 婷婷丁香在线五月| 欧美乱色亚洲激情| 无遮挡黄片免费观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 一进一出抽搐动态| 无限看片的www在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 老司机午夜十八禁免费视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 午夜a级毛片| 一本一本综合久久| 天堂av国产一区二区熟女人妻 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产高清激情床上av| 国产成人影院久久av| 高清在线国产一区| 黄色成人免费大全| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲人成电影免费在线| 黑人操中国人逼视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 日韩欧美在线二视频| 激情在线观看视频在线高清| 欧美黄色片欧美黄色片| 久久九九热精品免费| 亚洲av成人精品一区久久| 色在线成人网| 国产av又大| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 欧美日韩一级在线毛片| 此物有八面人人有两片| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 在线视频色国产色| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 久久99热这里只有精品18| 日韩欧美国产在线观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| videosex国产| 9191精品国产免费久久| 精品免费久久久久久久清纯| 手机成人av网站| 国产精品久久视频播放| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产真实乱freesex| www.自偷自拍.com| 免费看日本二区| 男女下面进入的视频免费午夜| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 两个人免费观看高清视频| 成人亚洲精品av一区二区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 成人18禁在线播放| 一二三四社区在线视频社区8| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 色综合站精品国产| 超碰成人久久| 免费看十八禁软件| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 九九热线精品视视频播放| 最近最新免费中文字幕在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 99国产综合亚洲精品| 成人av在线播放网站| 婷婷亚洲欧美| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 最新美女视频免费是黄的| 国产私拍福利视频在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| АⅤ资源中文在线天堂| 91九色精品人成在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 欧美高清成人免费视频www| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产精品乱码一区二三区的特点| 中国美女看黄片| 亚洲一区二区三区色噜噜| 亚洲人与动物交配视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| √禁漫天堂资源中文www| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美成狂野欧美在线观看| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美3d第一页| 免费av毛片视频| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲无线在线观看| 婷婷亚洲欧美| 国产av又大| 婷婷精品国产亚洲av在线| 女人被狂操c到高潮| 美女午夜性视频免费| 一本精品99久久精品77| 久久中文看片网| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| av天堂在线播放| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产精品久久久久久久电影 | 日韩国内少妇激情av| 国产精品精品国产色婷婷| 色老头精品视频在线观看| 国产成人影院久久av| 国产爱豆传媒在线观看 | 日韩欧美一区二区三区在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 嫩草影院精品99| 天天一区二区日本电影三级| 日本一二三区视频观看| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲avbb在线观看| 久久精品国产清高在天天线| 精品高清国产在线一区| 日韩av在线大香蕉| 色老头精品视频在线观看| 亚洲黑人精品在线| 激情在线观看视频在线高清| 日日干狠狠操夜夜爽| 色老头精品视频在线观看| 国产亚洲av嫩草精品影院| 男人舔女人的私密视频| 校园春色视频在线观看| 免费在线观看完整版高清| 久久久久久久久中文| 亚洲av第一区精品v没综合| 又紧又爽又黄一区二区| 三级毛片av免费| 美女免费视频网站| 国产成人av激情在线播放| 国产精品精品国产色婷婷| 婷婷精品国产亚洲av| 99精品久久久久人妻精品| 精品人妻1区二区| 国产成人啪精品午夜网站| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 一本久久中文字幕| 神马国产精品三级电影在线观看 | 国产欧美日韩精品亚洲av| 欧美日韩国产亚洲二区| 日韩高清综合在线| 波多野结衣高清无吗| 欧美极品一区二区三区四区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 久久久久免费精品人妻一区二区| 中国美女看黄片| 国产午夜福利久久久久久| 久久久久国内视频| 国产熟女xx| 麻豆成人av在线观看| 制服丝袜大香蕉在线| 黑人操中国人逼视频| 变态另类丝袜制服| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚洲,欧美精品.| 日韩欧美国产在线观看| 国产欧美日韩一区二区三| 天堂影院成人在线观看| 久久99热这里只有精品18| 亚洲第一电影网av| 欧美午夜高清在线| 91大片在线观看| 深夜精品福利| 欧美一级a爱片免费观看看 | 国产视频内射| 亚洲自拍偷在线| 欧美一级毛片孕妇| 国产真人三级小视频在线观看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 午夜a级毛片| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 免费av毛片视频| 最近最新中文字幕大全电影3| 欧美在线黄色| 欧美中文日本在线观看视频| 美女大奶头视频| 午夜成年电影在线免费观看| 国产高清激情床上av| 脱女人内裤的视频| 欧美zozozo另类| 老司机靠b影院| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产午夜精品久久久久久| 日韩精品中文字幕看吧| 国产真实乱freesex| avwww免费| 真人做人爱边吃奶动态| 亚洲一码二码三码区别大吗| 999久久久精品免费观看国产| 久久久国产成人精品二区| 欧美黑人欧美精品刺激| 国内精品一区二区在线观看| 可以在线观看的亚洲视频| 草草在线视频免费看| 一级毛片高清免费大全| 欧美黑人巨大hd| 又粗又爽又猛毛片免费看| 在线播放国产精品三级| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 久久久久性生活片| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 韩国av一区二区三区四区| 久久久久九九精品影院| 日本五十路高清| 九色国产91popny在线| 51午夜福利影视在线观看| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| 最近视频中文字幕2019在线8| 成人特级黄色片久久久久久久| 性欧美人与动物交配| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲国产精品合色在线| 无人区码免费观看不卡| 国产精品,欧美在线| 一本综合久久免费| 久久久国产成人免费| 婷婷六月久久综合丁香| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 成人手机av| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 黄色a级毛片大全视频| 人成视频在线观看免费观看| 午夜视频精品福利| 伦理电影免费视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 三级国产精品欧美在线观看 | 亚洲欧美日韩东京热| 一进一出抽搐动态| 久久中文看片网| 岛国在线观看网站| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久久国产欧美日韩av| 观看免费一级毛片| 欧美日韩乱码在线| 国产爱豆传媒在线观看 | 国产精品日韩av在线免费观看| 国产亚洲av高清不卡| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲国产欧洲综合997久久,| 不卡av一区二区三区| 精品欧美国产一区二区三| 草草在线视频免费看| 看黄色毛片网站| 亚洲成av人片免费观看| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 欧美人与性动交α欧美精品济南到|