2—巰基煙酸的合成

摘要：以2–氯煙酸為起始原料，用硫脲引入巰基，合成了2–巰基煙酸，并通過改進(jìn)反應(yīng)條件使收率達(dá)82%。

關(guān)鍵詞：2-巰基煙酸；煙嘧磺隆；合成

中圖分類號：TQ225.26+1文獻(xiàn)標(biāo)識號：A文章編號：1001-4942（2013）02-0102-02

2-巰基煙酸的分子式為 C6H5NO2S，易溶于乙醇、甲醇和二氯甲烷，是重要的農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體，也是除草劑煙嘧磺隆的關(guān)鍵中間體[1] 。

這一中間體有多種合成方法，目前國內(nèi)文獻(xiàn)都是以2-氯煙酸為起始原料 ，用Na2S或NaHS在2-位引入巰基[2，3]，此法巰基化時產(chǎn)率較低。筆者先以硫脲法引入巰基，并優(yōu)化了反應(yīng)條件，使產(chǎn)率有所提高。1實驗部分

1.1試劑與儀器

所用試劑皆為市售分析純，未做進(jìn)一步純化處理。

FX-90Q核磁共振儀（日本電子公司）；XT4型顯微熔點儀（南京庚辰科學(xué)儀器公司）；GF–254硅膠板（煙臺化工研究所）。

1.2合成方法[4]

2-氯煙酸（0.38 mol/L）60 g與硫脲（0.40 mol/L）30.4 g、100 ml水、濃鹽酸（0.40 mol/L）40 ml混合，攪拌下升溫至90℃～95℃，反應(yīng)4 h，升溫過程中體系顏色由白色變?yōu)辄S色，且膨脹較為劇烈，故操作時要充分考慮反應(yīng)容器的容積，以免發(fā)生事故。反應(yīng)完成后冷至室溫，凝成黃色固體。

向反應(yīng)瓶中加入由61.76 g（1.544 mol/L）NaOH配成的30%的溶液，攪拌，黃色固體溶解，溶液為暗綠色，同時有堿性氣體（NH3）放出，反應(yīng)2 h。用6 mol/L的鹽酸調(diào)pH=1，析出淺黃色沉淀，干燥后稱重56.1 g，收率82%。

2結(jié)果與分析

2.12-氯煙酸與硫脲的物料比對反應(yīng)的影響

2-氯煙酸與硫脲的摩爾比應(yīng)該大一些。但硫脲摩爾比過大將生成一部分或全部的二硫醇影響產(chǎn)率。配比以2-氯煙酸與硫脲摩爾比為0.96∶1較好。

2.2堿液濃度對反應(yīng)的影響

在 250 ml三口瓶中加入0.12 mol/L 2-氯煙酸、0.125 mol/L硫脲，按上述步驟反應(yīng)數(shù)小時后加入不同濃度的堿液進(jìn)行水解。從反應(yīng)所得結(jié)果（表 1）可以看出，堿液濃度影響水解反應(yīng)的效果，堿液濃度過低，反應(yīng)不完全，影響收率；過高又易發(fā)生副反應(yīng)生成其它雜質(zhì)，同樣影響反應(yīng)。堿液濃度以30%為宜。