噻螨酮在桃中的殘留檢測(cè)與消解動(dòng)態(tài)

摘 要：采用高效液相色譜分析技術(shù)測(cè)定了噻螨酮在桃中的殘留動(dòng)態(tài)和最終殘留。噻螨酮的最低檢出量為1 ng，最低檢出濃度為005 mg/kg，在桃中的平均回收率為824%～975%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為300%～597%，符合農(nóng)藥殘留分析的要求。試驗(yàn)結(jié)果表明：噻螨酮在桃中的半衰期為68 d，按高濃度藥液施藥7 d后桃中最高殘留量為079 mg/kg。

關(guān)鍵詞：噻螨酮；桃；殘留；消解；高效液相色譜

中圖分類號(hào)：S482.5+2；X592 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)號(hào)：A 文章編號(hào)：1001-4942（2012）12-0103-03

Residue Detection and Degradation Dynamics

of Hexythiazos in Peach

Guo DongLiang， Liu Bin， Wan ChunYan， Mao JiangSheng*

（Central Laboratory of Shandong Academy of Agricultural Sciences/Shandong Key Laboratory of Testing Technology

for Food Quality and Security， Jinan 250100， China）

Abstract The HPLC method was used to determine the degradation dynamics and final residues of hexythiazos in peach. The minimum detectable quantity of hexythiazos was 1 ng and its minimum detectable concentration was 0.05 mg/kg. Its average recovery rate was 82.4%～97.5% with the variation coefficients of 3.00%～5.97%， so it could meet the requirements for pesticide residue analysis. The half life of hexythiazos was 6.8 days in peach， so with the higher concentration of 5% hexythiazos， the minimum residue in peach was 0.79 mg/kg after applied for 7 days.

Key words Hexythiazos； Peach； Residue； Degradation； HPLC

噻螨酮（Hexythiazos），商品名稱：尼索朗（Nissorun），化學(xué)名稱：5-（4-氯苯基）-3-（N-環(huán)己基氨基甲酰）-4-甲朗基噻唑烷-2-酮，屬于噻唑烷酮類殺螨劑。噻螨酮對(duì)多種植物害螨具有強(qiáng)烈的殺卵、殺幼若螨的特性，對(duì)成螨無(wú)效，但對(duì)接觸到藥液的雌成蟲(chóng)所產(chǎn)的卵具有抑制孵化的作用；以觸殺作用為主，對(duì)植物組織有良好的滲透性，無(wú)內(nèi)吸作用，對(duì)作物、哺食螨和益蟲(chóng)安全[1，3，5]。大鼠急性經(jīng)口 LD50>5 000 mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50>5 000 mg/kg，低毒，可取代對(duì)哺乳動(dòng)物毒性高、有殘留和環(huán)境問(wèn)題的有機(jī)磷、氨基甲酸酯、擬除蟲(chóng)菊酯和有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑。

我國(guó)規(guī)定噻螨酮在梨果中最高殘留限量值（MRL）為05 mg/kg。歐盟規(guī)定噻螨酮在茶中的殘留限量值（MRL）為4 mg/kg。目前對(duì)噻螨酮的檢測(cè)主要采用液相色譜法（HPLC）[4，7]、氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法[2，6]。本實(shí)驗(yàn)采用HPLC法對(duì)噻螨酮在桃中的殘留量進(jìn)行了測(cè)定，并對(duì)其在桃中的殘留消解狀況進(jìn)行了研究，以期為制定噻螨酮在桃中的安全使用準(zhǔn)則提供依據(jù)。

1 材料與方法

11 田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)

試驗(yàn)農(nóng)藥：5%噻螨酮乳油，由浙江禾本農(nóng)藥化學(xué)有限公司提供；試驗(yàn)作物：桃；試驗(yàn)地點(diǎn)：山東萊蕪；每個(gè)小區(qū)4棵樹(shù)，隨機(jī)排列，重復(fù)3次，設(shè)清水空白對(duì)照。施藥方式為對(duì)水均勻噴霧。

111 消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn) 施藥劑量稀釋1 000倍噴霧一次，分別于施藥后1小時(shí)及1、3、7、14、21天隨機(jī)多點(diǎn)取樣。取樣部位為整個(gè)植株，取樣量1 kg，樣品去核粉碎后經(jīng)四分法縮分，取250 g用聚四氟乙烯袋封好，-20℃保存，備測(cè)。

112 最終殘留檢測(cè) 按照殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則要求，設(shè)高低濃度試驗(yàn)區(qū)。采用高濃度施藥劑量稀釋1 000倍，低濃度施藥劑量稀釋1 500倍，同劑量下對(duì)不同小區(qū)分別施藥2次，噴藥間隔期7天。于最后一次施藥后3、7、14天和收獲期（21天）隨機(jī)采集桃2 kg，樣品去核粉碎后經(jīng)四分法縮分，取250 g用聚四氟乙烯袋封好，-20℃保存，備測(cè)。

12 儀器、試劑與材料

Alliance高效液相色譜，配UV檢測(cè)器（美國(guó)，WATERS公司）；色譜柱：Novapak C18 46×250 mm（5 μm）；HR1724飛利浦?jǐn)嚢铏C(jī)；KQ-500E超聲清洗器（江蘇昆山儀器公司）；N-EVAP 112 氮吹儀；Laborota 4000旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（德國(guó)Heidolph）；T-25 basic勻漿機(jī)（德國(guó)IKA）；美國(guó)SIGMA 3K30離心機(jī)。

噻螨酮標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取噻螨酮標(biāo)準(zhǔn)品（純度990%，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)研究所提供）01 g，乙腈溶解，定容到100 ml，作為儲(chǔ)備液，再根據(jù)工作需要，稀釋成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。甲醇（色譜純）；乙腈（色譜純）；二氯甲烷（分析純）；無(wú)水硫酸鈉（分析純）；重蒸水。

13 樣品的前處理

131 樣品的提取 稱取樣品150 g于100 ml離心管，加30 ml乙腈，高速勻漿1 min，離心，取上清液過(guò)濾入量筒。再加30 ml重復(fù)操作，合并上清夜于量筒中，加入NaCl 5 g ，振搖靜止后，取20 ml上清液于250 ml旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至干。用20 ml甲醇定容，10 000 r/min離心，過(guò)045 μm濾膜后，待HPLC分析。

132 測(cè)定 儀器柱溫：30℃；流動(dòng)相：乙腈/水（70/30）；流速：10 ml/min；檢測(cè)波長(zhǎng)：240 nm；進(jìn)樣體積：20 μl。

定量方法：采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，取系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液，依次進(jìn)樣，以峰面積Y和進(jìn)樣量（ng）X作圖，得回歸直線方程為：Y=3480X-6300， r=09999，線性范圍為005～25 μg/ml。2 結(jié)果與討論

21 樣品色譜圖

在上述色譜條件下，對(duì)桃樣品進(jìn)行色譜檢測(cè)，色譜圖如圖1所示。

22 方法的加標(biāo)回收率

在桃樣空白樣品中加入3種濃度的噻螨酮標(biāo)樣，測(cè)定回收率，結(jié)果見(jiàn)表 1。桃中平均回收率為824%～975%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為300%～597%，可滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。本方法的最小檢出量為1 ng，最低檢出濃度為005 mg/kg。

23 噻螨酮在桃中的消解動(dòng)態(tài)

試驗(yàn)結(jié)果（表2）表明，噻螨酮在桃中的原始沉積量為071 mg/kg，5%噻螨酮乳油在桃中的殘留量按C= 07676e-01021T規(guī)律消解，r=-09311，半衰期（T1/2）=68 d，消解規(guī)律符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。

24 噻螨酮在桃中的最終殘留量

5%噻螨酮乳油采用高濃度1 000倍稀釋液和低濃度1 500倍稀釋液兩個(gè)施藥劑量，施藥2次，噴藥間隔期7 d。最后一次施藥后3、7、14、21 d采樣。施藥后21 d，桃中未檢出噻螨酮（表3）。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)建立了桃中噻螨酮?dú)埩袅康臋z測(cè)方法，研究了其殘留消解動(dòng)態(tài)，操作簡(jiǎn)單，添加回收率及檢出限均能滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。殘留試驗(yàn)結(jié)果表明：5%噻螨酮乳油在桃的半衰期為68天，降解時(shí)間較短。5%噻螨酮在害蟲(chóng)發(fā)生期施藥，按設(shè)計(jì)的施藥量和采收間隔期測(cè)定桃中的殘留量，最高為079 mg/kg，收獲期未檢出殘留。根據(jù)我國(guó)對(duì)噻螨酮在梨果中MRL值的規(guī)定（05 mg/kg），建議低濃度施藥并且采摘間隔期為14天時(shí)，食用較為安全。參 考 文 獻(xiàn)：

[1] 中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則（NY/T 788-2004）[S]北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2004

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