• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    洗滌劑模擬液中PVC增塑劑的抽出檢測*

    2012-12-27 06:13:08苑麗紅陳金愛張艷林王興元譚卓華雷祖碧李維義
    合成材料老化與應(yīng)用 2012年5期
    關(guān)鍵詞:片材增塑劑洗滌劑

    苑麗紅,陳金愛,張艷林,王興元,馬 玫,譚卓華,雷祖碧,李維義

    (1廣州合成材料研究院有限公司,廣東廣州510665;2廣東警官學(xué)校技術(shù)系,廣東廣州510440;3山東藍(lán)帆塑膠股份有限公司,山東 淄博 255414)

    洗滌劑模擬液中PVC增塑劑的抽出檢測*

    苑麗紅1,陳金愛1,張艷林2,王興元3,馬 玫1,譚卓華1,雷祖碧1,李維義1

    (1廣州合成材料研究院有限公司,廣東廣州510665;2廣東警官學(xué)校技術(shù)系,廣東廣州510440;3山東藍(lán)帆塑膠股份有限公司,山東 淄博 255414)

    討論了兩種檢測方法檢測多種增塑劑在洗滌劑模擬液中的抽出率。部分增塑劑標(biāo)有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)且有強(qiáng)紫外吸收基團(tuán),可以通過色譜等手段精確測量,而其他增塑劑則只能使用差量法研究增塑劑抽出的規(guī)律。研究表明兩種檢測方法各有局限性,需根據(jù)增塑劑種類不同選用合適的檢測方式。

    洗滌劑模擬液,增塑劑,抽出,檢測

    從食品包裝材料到日用塑料盆、碗、桶、拖鞋、皮革制品、塑料玩具等制品,人類生活在塑料包圍的環(huán)境中,不斷地與增塑劑接觸不可避免。1998年歐盟委員會(huì)采納了玩具和兒童護(hù)理品中含有鄰苯二甲酸的建議書,并對此查詢了毒理、生態(tài)毒理和環(huán)境科學(xué)委員會(huì),在實(shí)驗(yàn)室觀察到鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)對肝臟、腎臟有副作用和DEHP對睪丸的損害事實(shí)[1]。歐盟因此決定在兒童玩具中禁用6種鄰苯二甲酸酯類增塑劑。毒理學(xué)研究已證明,鄰苯二甲酸酯類增塑劑環(huán)境水平將影響和改變?nèi)梭w內(nèi)荷爾蒙的水平,己二酸酯類增塑劑則有致癌性[2]。國外的動(dòng)物研究結(jié)果表明,增塑劑可導(dǎo)致動(dòng)物存活率降低、體重減輕、肝腎功能下降、血中紅細(xì)胞減少,具有致突變性和致癌性[3]。因此有必要對日常接觸的塑料制品中增塑劑的遷移規(guī)律進(jìn)行研究。

    因增塑劑的危害與遷移的研究受到重視,大量文獻(xiàn)報(bào)道了食品包裝材料中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類增塑劑遷移的研究[4]。荷蘭提出了在人造唾液中檢測DINP遷移的方法,并于2001年在歐盟聯(lián)合研究中心完成了遷移測試的確認(rèn)試驗(yàn)。對于食品包裝材料中化學(xué)物質(zhì)向食品遷移的研究,多是通過模擬食品物浸泡試樣后,分析鑒定增塑劑在食品包裝材料中的遷移量[5-10]。歐共體規(guī)定了四種溶劑作為食品模擬物:蒸餾水、3%醋酸、15%乙醇及精制橄欖油。國內(nèi)對增塑劑制品中鄰苯二甲酸酯類遷移的研究主要有:鄭文芝等[11]采用塑料顆粒進(jìn)行浸泡試驗(yàn),應(yīng)用固相萃取、液相色譜聯(lián)用技術(shù)研究了PVC塑料制品中有機(jī)增塑劑在水環(huán)境中的遷移規(guī)律。朱勇等[12]應(yīng)用編程對PVC膜遷移進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)研究,考慮了時(shí)間、溫度、模擬食品屬性、增塑劑初始濃度等參數(shù)的影響。得到初始階段的遷移速度會(huì)逐漸加快,增塑劑初始濃度的不同,遷移量以及遷移速率都會(huì)不同。劉大鵬等[13]對大米貯存保鮮膜中DOP對大米的污染規(guī)律做了研究。

    增塑劑都有從塑料內(nèi)部向液體介質(zhì)中遷移的傾向,這一傾向一方面取決于塑料和增塑劑的結(jié)構(gòu)、極性、分子量等因素,另一方面取決于接觸的液體介質(zhì)的性質(zhì)。本文主要探討洗滌劑模擬液對PVC塑料中增塑劑的抽出。人們對食品包裝材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移的研究已有很多報(bào)道,但對日用環(huán)境中增塑劑的遷移規(guī)律研究較少。本文通過洗滌劑模擬液對日常用品中的塑料材料進(jìn)行遷移試驗(yàn),使用兩種檢測方法,對增塑劑在塑料片材中向洗滌劑模擬液中的遷移進(jìn)行研究。

    1 試驗(yàn)部分

    1.1 儀器

    雙輥混煉機(jī),SK-160B,上海橡膠塑料廠;平板硫化機(jī),XRB-70,廣州皮革機(jī)械廠;光電分析天平,TG328A,上海分析天平儀器廠;恒溫恒濕調(diào)節(jié)箱,SHR005,廣州市昌勝隆儀器儀表有限公司;安捷倫液相色譜儀、固相萃取柱,oasis HLB,waters等儀器。

    1.2 試劑

    雙蒸水、甲醇(分析純級)、十二烷基苯磺酸鈉、芒硝、三聚磷酸鈉、椰油乙醇酰胺、鄰苯二甲酸二正丁酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、己二酸二辛酯(DOA)、聚酯增塑劑。

    1.3 洗滌劑模擬液配制

    模擬液使用蒸餾水配制,現(xiàn)配現(xiàn)用。洗滌劑模擬液每升含:十二烷基苯磺酸鈉0.7g;芒硝0.9g;三聚磷酸鈉0.3g;椰油乙醇酰胺0.1g。

    1.4 樣品準(zhǔn)備

    本標(biāo)準(zhǔn)主要采用GB9352壓塑方法制備試樣。配方(質(zhì)量份)及工藝如下:

    上述材料按比例混合充分后,在180℃雙輥開煉機(jī)上塑煉約5分鐘,在175-180硫化機(jī)上預(yù)熱3分鐘,壓塑2分鐘,取出水冷卻5分鐘制得1mm樣品。

    1.5 遷移試驗(yàn)與檢測

    1.5.1 測量模擬液法

    1.5.1.1 固相萃取濃縮洗滌劑

    將樣品置于錐形瓶中,加入500mL洗滌劑模擬液,片材正好浸沒于模擬液中,將錐形瓶置于已恒溫的恒溫箱中24h。24h后取5mL模擬液,使用1cc/30mg的oasis HLB固相萃取柱萃取,雙蒸水純化,用5mL甲醇洗脫,用氮?dú)獯蹈蓾饪s,用甲醇定容至1mL,使用高效液相色譜檢測。

    1.5.1.2 液相色譜檢測

    色譜柱:C-18柱(250mm ×4.6mm ×ID,5μm)

    流動(dòng)相:初始乙腈-水體積比為70∶30,10min提高到100%乙腈,保持10min,柱溫30℃;甲醇∶水=93∶7,流量1.0 mL/min,檢測器波長紫外 224nm,柱溫25℃流速:1.0mL/min;紫外檢測波長224nm,進(jìn)樣10μL。

    1.5.1.3 計(jì)算

    樣品稱量重:M,g;液相色譜檢測得濃縮后濃度:C,(g/L);計(jì)算樣品遷移百分比:10C/M,(%)。

    留守兒童的教育問題就如一根刺扎在筆者心里很久了,而且是越扎越深。留守兒童的生活、身心、教育等各方面的問題,如今已經(jīng)演變成我國面臨的一個(gè)大難題。孩子心里有著自己的渴望:渴望知識(shí),渴望有人懂,渴望有人陪,渴望自己的夢。

    1.5.2 測量片材法

    1.5.2.1 恒溫遷移

    樣品裁為80 mm×150mm的片材,懸掛于溫度23±2℃、濕度為50±5%的環(huán)境中,狀態(tài)調(diào)節(jié)72h。樣品遷移前稱重記為m0。將樣品置于錐形瓶中,加入500ml模擬液,片材正好浸沒于模擬液中,將錐形瓶置于已恒溫的恒溫箱中24h。按設(shè)定溫度(分別是40℃、60℃、80℃)24h后將錐形瓶中的片材取出,片材用軟紙拭干表面水分,再次懸掛于溫度為23±2℃、濕度為50%的環(huán)境中狀態(tài)調(diào)節(jié)72h,然后稱重記為m1。

    1.5.2.2 分析天平稱量

    在遷移試驗(yàn)前后,樣品需要進(jìn)行狀態(tài)調(diào)整,用分析天平測量狀態(tài)調(diào)整后的樣品,記錄m0、m1,然后計(jì)算前后質(zhì)量變化m0-m1。

    1.5.2.3 計(jì)算樣品遷移百分比

    樣品遷移百分比為:(m0-m1)/m0×100%。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 測量模擬液法

    日常用品中不同的塑料制品,如塑料椅、游泳圈,拖鞋等,其軟硬程度不同,是因?yàn)樘砑拥脑鏊軇┓萘坎煌?。為了解塑化物在洗滌劑模擬液中的抽出規(guī)律,使用洗滌劑模擬液對添加到PVC中的DNOP和DMP進(jìn)行抽提,其抽出量通過固相濃縮后經(jīng)液相色譜檢測,結(jié)果如表1所示。

    表1 增塑劑種類及份量對抽出的影響Table 1 Influence of the kind and deal

    試驗(yàn)表明,相同的試驗(yàn)條件下,相同分量增塑劑增塑的片材,DMP比DNOP更容易被抽出,而他們的結(jié)構(gòu)與極性相近,因此分子量越小的增塑劑越容易被抽提出來。改變添加到PVC中的增塑劑的份量,片材中的增塑劑越多,抽提出來的增塑劑也越多。

    由于液相色譜檢測法需要標(biāo)準(zhǔn)物,并且要有較強(qiáng)紫外吸收基團(tuán),增塑劑才能被檢測器檢測到。因而,使用色譜檢測法檢測的增塑劑多為鄰苯二甲酸酯類增塑劑。而其他種類增塑劑如環(huán)氧酯類、聚酯類、磷酸酯類沒有精確濃度可以作為標(biāo)準(zhǔn)物,因而無法使用此方法進(jìn)行檢測。

    通過此方法進(jìn)行增塑劑抽出檢測,固相萃取過程復(fù)雜,使用到的萃取材料昂貴,檢測需要配置高端色譜儀器,因而該方法不能普及使用,有一定的局限性。

    2.2 測量片材法

    測量片材法是通過檢測制品在介質(zhì)中抽出前后重量變化來計(jì)算增塑劑的抽出,由于制品有一定的吸水性,因此抽出前后的制品需要長時(shí)間的環(huán)境調(diào)節(jié),待重量穩(wěn)定后再測量。

    本方法所用試驗(yàn)溫度可以更接近使用環(huán)境,可以自由的設(shè)定遷移溫度,更真實(shí)的研究增塑劑在不同溫度影響下遷移的規(guī)律。

    表2 遷移溫度對抽出的影響Table 2 Influence of the tempcrature 單位:%

    從表2可知,四種增塑劑的抽出規(guī)律表現(xiàn)出一致性,溫度越高,洗滌劑模擬液對增塑劑的抽出比率越高。DNOP與DOA的耐抽出性非常接近,而DMP由于分子量較小,抽出率最高,而聚酯增塑劑雖然有相當(dāng)高的分子量,但其與PVC的極性差別較大,相容性差,因而被大量抽出。

    根據(jù)遷移溫度對抽出的影響所測數(shù)據(jù),可以得到圖1,直觀地看到當(dāng)溫度變化時(shí),四種增塑劑抽出率的變化。

    圖1 溫度變化時(shí)抽出率變化趨勢Fig.1 Change of Extraction with Different Temperature

    由溫度變化圖可以看出,耐抽出的增塑劑DNOP與DOA,即使在高達(dá)80℃時(shí),其抽出率變化都不大。而分子量小或與片材極性差別大的增塑劑,在高溫時(shí)會(huì)大量損失。60℃之前,四種增塑劑的抽出率隨溫度變化的曲線均相對較平緩,說明溫度較低時(shí),增塑劑抽出少,而隨著溫度的增高,增塑劑被大量抽出。

    3 結(jié)論

    目前國際上對鄰苯二甲酸酯類增塑劑的檢測普遍采用色譜-質(zhì)譜法進(jìn)行確證,采用液相色譜法或氣相色譜法測定[15]。而色譜檢測法必須要有標(biāo)準(zhǔn)樣品才能對檢測目標(biāo)物進(jìn)行定性定量檢測。目前增塑劑樣品種類繁多,符合色譜檢測條件的標(biāo)準(zhǔn)樣品昂貴稀少。萃取方法、檢測條件也只能依照鄰苯二甲酸酯類或己二酸酯類萃取、檢測。且目前市場多推廣使用復(fù)合增塑劑或添加主輔增塑劑,成分復(fù)雜,并非全部增塑劑產(chǎn)品可用色譜法進(jìn)行檢測。在研究增塑劑遷移方面,差量法可用于絕大部分增塑劑種類的遷移檢測,雖準(zhǔn)確度受限但其遷移規(guī)律一致,因而差量法可用于研究增塑劑的遷移規(guī)律。

    [1]Foster P M D,Mylchreest E,Gaido K W.Effects of phthalate esters on the developing reproductive tract of male rats.Hum Reprod Update 7,231 –235.

    [2]趙文紅.酞酸酯類增塑劑毒理研究進(jìn)展[J].環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué),2003,20(2):135-138.

    [3]桂祖桐.鄰苯二甲酸醋增塑劑對健康和環(huán)境影響的評估及其對消費(fèi)量的影響[J].塑料助劑,2006,(3):39-42.

    [4]張雙靈,趙奎浩,郭康權(quán),等.食品包裝化學(xué)物遷移研究的現(xiàn)狀及對策分析[J].食品工業(yè)科技,2007,28(09):169-172.

    [5]謝萍.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)用于塑料包裝材料中增塑劑遷移檢測的研究[D].吉林大學(xué)博士論文,2008:102-201.

    [6]朱勇,王志偉食品包裝用PVC膜增塑劑遷移的研究[J].包裝工程,2006,27(1):40-41.

    [7]王成云,張少文,等.PVC食品保鮮膜在模擬油中己二酸酯類增塑劑的遷移行為研究[J].上海塑料,2007,(1):29-32.

    [8]顧均,余雯靜.食品塑料內(nèi)襯中鄰苯二甲酸二辛酯的 HPLC分析[J].蘇州大學(xué)學(xué)報(bào),2004,20(2):84-87.

    [9]愈雄飛,林振興,莫衛(wèi)民.傅立葉變換紅外光譜法對聚氯乙烯及鄰苯二甲酸酯類增塑劑的快速鑒定[M].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊,970-972.

    [10]李波平.林勤保.PVC包裝材料中化學(xué)物向食品遷移的研究[J].食品工業(yè)科技,2007,28(8):197-200.

    [11]鄭文芝,周勇強(qiáng).張霖霖 PVC塑料制品中增塑劑PAEs在水環(huán)境中遷移規(guī)律的研究[J].廣東化工,2006,33(3):29-30.

    [12]楊左軍,王成云,張偉亞,等.PVC塑料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑在體液中的遷移行為研究[J].聚氯乙烯,2006,(2):23-27.

    [13]劉大鵬,李洗宏,陳麗.貯藏期間保鮮膜中增塑劑DOP對大米的污染規(guī)律研究[J].食品科技,2007,(4):222-225.

    [14]陳金愛,馬玫,苑麗紅.塑料中增塑劑遷移測試方法的研究進(jìn)展[J].合成材料老化與應(yīng)用,2008,37(4):21-24.

    [15]房麗萍,牛增元,蔡發(fā),孫健.鄰苯二甲酸醋類增塑劑分析方法進(jìn)展[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào),2005,21(6):687-691.

    Study on the Detection of PVC Plasticizer Extracted by Washing Agent

    YUAN Li-hong1,CHEN Jin-ai1,ZHANG Yan-lin2,WANG Xing-yuan3,MA Mei1,TAN Zhuo-hua1,LEI Zu-bi1,LI Wei-yi1

    (1 Guangzhou Research Institute of Synthetic Materials,Guangzhou 510665,Guangdong,China;2 Guangdong Police College,Guangzhou 510440,Guangdong,China;3 Shandong Blue Sail Plastic &Rubber Co.Ltd,Zibo 255414,Shandong,China)

    Plasticizers of PVC were extracted by washing agent,then were detected in two methods.Some plasticizers can be detected in High Performance Liquid Chromatography.And others only can be detected in balance.Different method is adapted for different plasticizer.

    drawing agent,plasticizer,extract,detect

    TQ414

    2012-06-01

    2007年國家質(zhì)檢公益行業(yè)科研專項(xiàng)項(xiàng)目(編號(hào)10-197)

    猜你喜歡
    片材增塑劑洗滌劑
    I Helped Mum
    橡膠片材制造裝置以及橡膠片材提升裝置
    均相催化六氫苯酐與C10直鏈醇制備環(huán)保增塑劑及其性能
    中國塑料(2016年2期)2016-06-15 20:29:57
    擠出發(fā)泡片材褶皺分析及模擬計(jì)算
    中國塑料(2016年9期)2016-06-13 03:18:54
    不同功能性聚合物在洗滌劑中的應(yīng)用
    橡膠籽油基復(fù)合型環(huán)保增塑劑用于PVC的研究
    中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:31
    聚乙烯熱收縮片材擠出拉伸一次成型工藝研究
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:51
    基于微納層疊技術(shù)的PVC分子取向?qū)υ鏊軇┻w移的影響
    中國塑料(2015年5期)2015-10-14 00:59:52
    增塑劑對PA6性能影響的研究
    中國塑料(2015年5期)2015-10-14 00:59:41
    便捷型洗滌劑的應(yīng)用及發(fā)展前景
    80岁老熟妇乱子伦牲交| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 国产熟女午夜一区二区三区| 成人亚洲精品一区在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 超碰成人久久| 亚洲男人的天堂狠狠| 久久精品成人免费网站| 日韩av在线大香蕉| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 欧美亚洲日本最大视频资源| 97人妻天天添夜夜摸| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 欧美成狂野欧美在线观看| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 神马国产精品三级电影在线观看 | 欧美最黄视频在线播放免费 | 国产高清国产精品国产三级| 男女下面插进去视频免费观看| 欧美激情 高清一区二区三区| avwww免费| 麻豆成人av在线观看| 精品高清国产在线一区| 搡老乐熟女国产| 久久久久九九精品影院| 啪啪无遮挡十八禁网站| 日本免费a在线| 大陆偷拍与自拍| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 日日爽夜夜爽网站| 99精品久久久久人妻精品| 啦啦啦 在线观看视频| 国产精品免费视频内射| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 精品一区二区三区四区五区乱码| 丝袜人妻中文字幕| 99精国产麻豆久久婷婷| 精品人妻在线不人妻| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 国产精品偷伦视频观看了| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 波多野结衣高清无吗| 国产免费男女视频| 日韩高清综合在线| 国产av精品麻豆| 成人亚洲精品一区在线观看| 亚洲片人在线观看| 91字幕亚洲| 亚洲全国av大片| 岛国在线观看网站| 最近最新中文字幕大全电影3 | 黄色a级毛片大全视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 青草久久国产| 俄罗斯特黄特色一大片| 免费av毛片视频| 1024香蕉在线观看| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 看片在线看免费视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产欧美日韩一区二区精品| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 丰满的人妻完整版| 亚洲国产毛片av蜜桃av| www.自偷自拍.com| 欧美人与性动交α欧美软件| 成熟少妇高潮喷水视频| 十八禁人妻一区二区| 久久99一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 热99re8久久精品国产| 亚洲国产欧美一区二区综合| 午夜福利免费观看在线| 91字幕亚洲| 欧美乱色亚洲激情| 黄片播放在线免费| 成人三级做爰电影| 99热国产这里只有精品6| 国产精品久久视频播放| 色综合站精品国产| 久久天堂一区二区三区四区| 成人三级黄色视频| 91字幕亚洲| 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美精品亚洲一区二区| 在线观看舔阴道视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 高清av免费在线| 99久久精品国产亚洲精品| 久9热在线精品视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 两人在一起打扑克的视频| 丰满的人妻完整版| 18禁观看日本| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 波多野结衣高清无吗| 亚洲成人免费av在线播放| 国产精品99久久99久久久不卡| 脱女人内裤的视频| 级片在线观看| 正在播放国产对白刺激| 久久热在线av| 男女高潮啪啪啪动态图| 人妻久久中文字幕网| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 在线播放国产精品三级| 两人在一起打扑克的视频| 亚洲九九香蕉| videosex国产| 国产xxxxx性猛交| 久久亚洲精品不卡| 美女大奶头视频| 岛国在线观看网站| 亚洲一区二区三区不卡视频| 伦理电影免费视频| 欧美最黄视频在线播放免费 | 国产伦一二天堂av在线观看| 国产精品永久免费网站| 亚洲成a人片在线一区二区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 桃色一区二区三区在线观看| 男女下面插进去视频免费观看| 久久久久久久午夜电影 | www.精华液| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 婷婷丁香在线五月| 成人亚洲精品av一区二区 | 精品人妻1区二区| 黄色成人免费大全| 女性被躁到高潮视频| 久久青草综合色| 中文字幕高清在线视频| 淫妇啪啪啪对白视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产成人欧美在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 热99re8久久精品国产| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 制服诱惑二区| 欧美日韩视频精品一区| 久久精品亚洲av国产电影网| 黄片大片在线免费观看| 国产成人影院久久av| av超薄肉色丝袜交足视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 精品福利永久在线观看| 夜夜爽天天搞| 免费看十八禁软件| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 日韩免费av在线播放| 久久久久久免费高清国产稀缺| 午夜成年电影在线免费观看| 欧美黑人欧美精品刺激| videosex国产| 国产精品 国内视频| 超色免费av| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 精品福利永久在线观看| 久久香蕉激情| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 成人手机av| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久99一区二区三区| www.www免费av| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 亚洲avbb在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 在线观看日韩欧美| 性欧美人与动物交配| xxxhd国产人妻xxx| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产野战对白在线观看| 在线观看一区二区三区激情| 国产主播在线观看一区二区| 身体一侧抽搐| 午夜视频精品福利| 国产亚洲精品第一综合不卡| 新久久久久国产一级毛片| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 国产一区二区三区视频了| 国产精品综合久久久久久久免费 | 成人亚洲精品av一区二区 | 亚洲少妇的诱惑av| 在线观看一区二区三区| 他把我摸到了高潮在线观看| av有码第一页| 日本免费a在线| 51午夜福利影视在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看| 午夜免费激情av| 在线观看日韩欧美| 国产亚洲欧美98| √禁漫天堂资源中文www| 最新美女视频免费是黄的| 99精品在免费线老司机午夜| 国产1区2区3区精品| 欧美性长视频在线观看| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 色哟哟哟哟哟哟| 国产深夜福利视频在线观看| 精品久久久久久,| 免费av毛片视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 大陆偷拍与自拍| 亚洲精华国产精华精| 一级作爱视频免费观看| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| xxxhd国产人妻xxx| 午夜91福利影院| 午夜91福利影院| 老司机在亚洲福利影院| 身体一侧抽搐| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 他把我摸到了高潮在线观看| 色在线成人网| 村上凉子中文字幕在线| 久久天堂一区二区三区四区| 黄色视频,在线免费观看| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 天天添夜夜摸| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 午夜日韩欧美国产| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 怎么达到女性高潮| 午夜免费鲁丝| 亚洲精品成人av观看孕妇| 国产不卡一卡二| 成年人免费黄色播放视频| 国产免费现黄频在线看| 亚洲人成77777在线视频| av有码第一页| 香蕉丝袜av| 亚洲人成电影免费在线| 最近最新中文字幕大全电影3 | 欧美色视频一区免费| 啪啪无遮挡十八禁网站| 美女 人体艺术 gogo| 亚洲精品av麻豆狂野| 99精品在免费线老司机午夜| 国产伦一二天堂av在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 男人舔女人的私密视频| 他把我摸到了高潮在线观看| 国产精品av久久久久免费| 成年人黄色毛片网站| 欧美一级毛片孕妇| 日日爽夜夜爽网站| 国产精品98久久久久久宅男小说| 国产一区二区三区视频了| 午夜福利欧美成人| 国产精品久久久人人做人人爽| 91精品三级在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 大香蕉久久成人网| 成年女人毛片免费观看观看9| 人人澡人人妻人| 超碰成人久久| 久久久久久人人人人人| 男女午夜视频在线观看| 日本 av在线| 午夜福利免费观看在线| 在线观看午夜福利视频| 女人精品久久久久毛片| 人人澡人人妻人| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲精品国产区一区二| 国产真人三级小视频在线观看| 在线天堂中文资源库| 国产精品 国内视频| 99久久精品国产亚洲精品| 人妻久久中文字幕网| 99国产精品99久久久久| 午夜两性在线视频| 亚洲国产精品sss在线观看 | 欧美激情高清一区二区三区| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲欧美精品综合久久99| 99精品在免费线老司机午夜| 国产伦人伦偷精品视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 日韩欧美在线二视频| 国产激情久久老熟女| 在线观看免费高清a一片| av免费在线观看网站| 免费看a级黄色片| 黄色视频,在线免费观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 国产片内射在线| 美国免费a级毛片| 999久久久国产精品视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 午夜久久久在线观看| netflix在线观看网站| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 美女大奶头视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 国产欧美日韩一区二区精品| 啦啦啦在线免费观看视频4| 精品人妻1区二区| 国产有黄有色有爽视频| 十八禁人妻一区二区| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 自线自在国产av| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| av天堂久久9| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 亚洲成人免费av在线播放| 中文字幕人妻丝袜制服| 69av精品久久久久久| 国产av又大| 91大片在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 两个人免费观看高清视频| 高清黄色对白视频在线免费看| 狂野欧美激情性xxxx| 老司机深夜福利视频在线观看| 亚洲成人免费av在线播放| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 精品久久久久久电影网| 中文字幕av电影在线播放| 丰满饥渴人妻一区二区三| 黄片小视频在线播放| 电影成人av| 狂野欧美激情性xxxx| 一本大道久久a久久精品| 精品国产一区二区三区四区第35| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 淫妇啪啪啪对白视频| 身体一侧抽搐| 久久中文看片网| 天天添夜夜摸| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 成人永久免费在线观看视频| 欧美在线黄色| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 中文字幕av电影在线播放| 午夜精品国产一区二区电影| 精品久久久久久久毛片微露脸| www国产在线视频色| 手机成人av网站| 精品国产美女av久久久久小说| 视频在线观看一区二区三区| 天堂影院成人在线观看| 在线观看www视频免费| 久久久久久大精品| 欧美黄色淫秽网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 欧美日本亚洲视频在线播放| 99在线人妻在线中文字幕| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产av一区在线观看免费| 麻豆成人av在线观看| 岛国视频午夜一区免费看| 男人操女人黄网站| 国产伦一二天堂av在线观看| 免费看a级黄色片| a级片在线免费高清观看视频| 两性夫妻黄色片| 一区二区三区国产精品乱码| 久久国产乱子伦精品免费另类| 久久久久久大精品| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 国产亚洲精品一区二区www| 国产主播在线观看一区二区| 一级,二级,三级黄色视频| 国产亚洲欧美精品永久| 9色porny在线观看| 欧美日韩黄片免| 淫秽高清视频在线观看| 在线av久久热| 成人永久免费在线观看视频| 成人国产一区最新在线观看| 欧美午夜高清在线| 国产av又大| 在线观看免费高清a一片| 午夜影院日韩av| 高清黄色对白视频在线免费看| 国产高清videossex| 老司机靠b影院| 黑丝袜美女国产一区| 成人三级做爰电影| 亚洲专区国产一区二区| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 香蕉丝袜av| 正在播放国产对白刺激| 日韩中文字幕欧美一区二区| avwww免费| 黄片大片在线免费观看| 99精品在免费线老司机午夜| 嫩草影视91久久| 俄罗斯特黄特色一大片| 高清av免费在线| 久久香蕉精品热| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲欧美激情综合另类| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 黄色 视频免费看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产精品1区2区在线观看.| 欧美av亚洲av综合av国产av| 国产成人精品无人区| 搡老乐熟女国产| 免费在线观看影片大全网站| 嫩草影院精品99| 色综合欧美亚洲国产小说| 热re99久久精品国产66热6| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 麻豆成人av在线观看| 久久久久久久午夜电影 | 乱人伦中国视频| 视频在线观看一区二区三区| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 老熟妇仑乱视频hdxx| 午夜福利在线免费观看网站| 老司机午夜福利在线观看视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 成人免费观看视频高清| 91麻豆av在线| 日韩中文字幕欧美一区二区| 长腿黑丝高跟| 欧美黄色淫秽网站| 妹子高潮喷水视频| 亚洲七黄色美女视频| 黄色a级毛片大全视频| 啦啦啦免费观看视频1| 成年人黄色毛片网站| 不卡av一区二区三区| 在线永久观看黄色视频| 大香蕉久久成人网| 久久国产亚洲av麻豆专区| 男女午夜视频在线观看| 久久中文看片网| 在线免费观看的www视频| 国产成人av教育| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 午夜福利一区二区在线看| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 免费一级毛片在线播放高清视频 | av在线播放免费不卡| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲精品成人av观看孕妇| 香蕉丝袜av| 香蕉久久夜色| 岛国视频午夜一区免费看| 高清av免费在线| 日韩欧美国产一区二区入口| 两性夫妻黄色片| 不卡av一区二区三区| 欧美老熟妇乱子伦牲交| aaaaa片日本免费| 亚洲五月色婷婷综合| 久久精品人人爽人人爽视色| 中文字幕最新亚洲高清| 国产三级在线视频| 后天国语完整版免费观看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 日本免费a在线| 中文字幕高清在线视频| 欧美午夜高清在线| 国产亚洲欧美98| 老汉色∧v一级毛片| 男女下面插进去视频免费观看| 丝袜美足系列| 在线天堂中文资源库| 国产人伦9x9x在线观看| 美女大奶头视频| av福利片在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲中文av在线| 色尼玛亚洲综合影院| 成人国产一区最新在线观看| 久久精品91无色码中文字幕| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产黄a三级三级三级人| 久久午夜综合久久蜜桃| 国产又色又爽无遮挡免费看| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| a级毛片黄视频| 午夜福利在线免费观看网站| 日韩大尺度精品在线看网址 | 黄网站色视频无遮挡免费观看| 黄色视频,在线免费观看| 窝窝影院91人妻| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 级片在线观看| 午夜a级毛片| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 高清av免费在线| 91九色精品人成在线观看| av有码第一页| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产成人av教育| 亚洲三区欧美一区| 久久久久久久久久久久大奶| 一本大道久久a久久精品| 国产精品九九99| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲片人在线观看| 亚洲欧美激情综合另类| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 嫁个100分男人电影在线观看| 精品福利观看| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 中文字幕av电影在线播放| 99热只有精品国产| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 亚洲中文字幕日韩| 国产精品久久视频播放| 757午夜福利合集在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 99精品在免费线老司机午夜| 1024香蕉在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 色在线成人网| 很黄的视频免费| 久久久久久人人人人人| 青草久久国产| 亚洲熟女毛片儿| 日韩人妻精品一区2区三区| 757午夜福利合集在线观看| 久久中文字幕一级| 在线国产一区二区在线| 长腿黑丝高跟| 精品一区二区三区av网在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 国产高清videossex| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| av网站在线播放免费| 欧美av亚洲av综合av国产av| 日本vs欧美在线观看视频| 成人国产一区最新在线观看| 日本wwww免费看| 丝袜在线中文字幕| 桃红色精品国产亚洲av| 9热在线视频观看99| 国产亚洲精品久久久久5区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| 国产高清激情床上av| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲伊人色综图| x7x7x7水蜜桃| 亚洲伊人色综图| 亚洲成a人片在线一区二区| 国产av在哪里看| 久久精品91无色码中文字幕| 国产乱人伦免费视频| 久久久久久久精品吃奶| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 一级毛片女人18水好多| 国产成年人精品一区二区 | 国产又色又爽无遮挡免费看| 人妻久久中文字幕网| 一a级毛片在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲国产看品久久| 国产激情久久老熟女| 久久精品国产清高在天天线| 99精品在免费线老司机午夜| 天天添夜夜摸| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 在线国产一区二区在线| 亚洲,欧美精品.| 黑人欧美特级aaaaaa片| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 精品一区二区三区av网在线观看| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲精品久久午夜乱码| 欧美日本中文国产一区发布| 一级毛片高清免费大全| 亚洲精品粉嫩美女一区| 一区二区三区国产精品乱码| 淫秽高清视频在线观看| 757午夜福利合集在线观看| 黄色视频,在线免费观看| 欧美乱色亚洲激情| 久久99一区二区三区| 亚洲色图av天堂| 午夜免费激情av| 久久婷婷成人综合色麻豆|