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    正丁烷法順酐生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀

    2012-11-29 03:30:06范磊
    中國(guó)化工貿(mào)易 2012年9期
    關(guān)鍵詞:順酐丁烷固定床

    范磊

    摘 要:順酐是世界上僅次于苯酐的第二大酸酐原料,其下游產(chǎn)品有著廣泛的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用前景。本文綜述了正丁烷法順酐的生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀,從不同工藝技術(shù)路線(xiàn)介紹了正丁烷法順酐工藝流程,以及正丁烷法順酐生產(chǎn)工藝的優(yōu)勢(shì)。

    關(guān)鍵詞:正丁烷法順酐 氧化反應(yīng)器

    一、 順酐生產(chǎn)工藝概況

    順酐生產(chǎn)工藝按原料路線(xiàn)可分為苯氧化法、正丁烷氧化法兩種主要生產(chǎn)方法。按生產(chǎn)工藝技術(shù)氧化反應(yīng)部分分為固定床與流化床,后處理回收部分分為水吸收與溶劑吸收。

    1.原料路線(xiàn)

    順酐生產(chǎn)原料路線(xiàn)可分為苯氧化法、正丁烷氧化法。國(guó)外目前占主導(dǎo)地位的是以正丁烷為原料的生產(chǎn)路線(xiàn),國(guó)內(nèi)生產(chǎn)裝置以苯法為主。由于我國(guó)資源的特殊性,煤資源較豐富,焦炭產(chǎn)量大,煤化工的下游產(chǎn)品焦化苯供應(yīng)充足, 使苯法生產(chǎn)順酐具有資源優(yōu)勢(shì)。正丁烷法制順酐工藝資源利用方面比苯法合理,環(huán)境污染程度比苯法輕。隨著我國(guó)石化行業(yè)快速發(fā)展和煉油能力提高,C4資源逐步得到綜合利用,正丁烷法順酐裝置近幾年發(fā)展較快。

    2.氧化工藝

    2.1正丁烷法流化床

    正丁烷進(jìn)料濃度通常為 4.0 mol~4.3 mol%,流化床反應(yīng)器上部設(shè)有催化劑分離裝置,外部設(shè)有催化劑過(guò)濾裝置。反應(yīng)器操作溫度為 400~430 ℃,熱量通過(guò)反應(yīng)器內(nèi)安裝的蒸汽盤(pán)管產(chǎn)生蒸汽供裝置使用。反應(yīng)生成氣體冷卻后進(jìn)入回收工序。

    2.2正丁烷法固定床

    原料正丁烷與空氣按一定比例充分混合后進(jìn)入反應(yīng)器,在裝填了一定數(shù)量催化劑的列管內(nèi)發(fā)生反應(yīng),正丁烷與空氣的混合比例通常為 1.6 mol~2.0 mol%。反應(yīng)器熱點(diǎn)溫度通常在 440~470 ℃。反應(yīng)熱由熔鹽冷卻器和氣體冷卻器移出,產(chǎn)生蒸汽供裝置使用。反應(yīng)生成氣體冷卻后進(jìn)入回收工序。

    二、正丁烷法順酐生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀

    正丁烷法與苯法在工藝流程上近似,區(qū)別最大的就是氧化反應(yīng)催化劑不同,丁烷法氧化反應(yīng)器反應(yīng)管比苯法長(zhǎng)一些,最長(zhǎng)達(dá)到 6 500 mm,后處理既可以采用水吸收也可以采用溶劑吸收。

    1.氧化反應(yīng)部分(固定床反應(yīng)器)

    國(guó)內(nèi)運(yùn)行的正丁烷法順酐裝置全部為國(guó)產(chǎn)化技術(shù)固定床工藝。固定床反應(yīng)器多為列管式結(jié)構(gòu),傳熱面積大,有利于強(qiáng)放熱反應(yīng)。為使反應(yīng)穩(wěn)定進(jìn)行,關(guān)鍵是反應(yīng)器載熱體熔鹽的溫度控制。國(guó)內(nèi)在固定床反應(yīng)器設(shè)計(jì)方面已經(jīng)相當(dāng)成熟,國(guó)產(chǎn)反應(yīng)器技術(shù)水平已經(jīng)達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。固定床反應(yīng)器的特點(diǎn)是:設(shè)備結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單,安裝容易,自成一體,且催化劑性能穩(wěn)定,順酐收率高。

    隨著順酐生產(chǎn)工藝技術(shù)的進(jìn)步和固定床反應(yīng)器逐步大型化以及催化劑性能提高,使裝置的產(chǎn)能和效益同步提高,為裝置的大規(guī)?;於嘶A(chǔ)。目前,催化劑空速最大達(dá)到 2 500 hr-1,進(jìn)料總烴濃度最大達(dá)到 2.1 mol%,使用壽命大于 4 年,平均粗酐重量收率 95~98%。

    1.1工藝流程簡(jiǎn)圖

    丁烷法生產(chǎn)工藝氧化部分流程簡(jiǎn)圖如下圖。

    1.2 工藝流程簡(jiǎn)述

    正丁烷與空氣混合氣體連續(xù)的進(jìn)入反應(yīng)器中,反應(yīng)器為一臺(tái)立式殼/管型反應(yīng)器。在反應(yīng)器殼程中采用一種熔融的硝酸鹽混合物,通過(guò)熔鹽泵往復(fù)循環(huán)用作冷卻介質(zhì)。反應(yīng)氣體下進(jìn)上出,在催化劑的作用下進(jìn)行氧化反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中加入助催化劑。反應(yīng)熱通過(guò)熔鹽移出,產(chǎn)生蒸汽,回收熱量。主要化學(xué)反應(yīng)式如下:

    C4H10+7/20→C4H2O+4H2O

    主要副反應(yīng):

    C4H10+502→3CO+CO2+5H2O

    除 CO,CO2和 H2O 外,在反應(yīng)器中還生成少量乙酸、丙烯酸等物質(zhì),在回收過(guò)程中還生成包括富馬酸在內(nèi)的其它副產(chǎn)品。反應(yīng)器的操作條件為:入口壓力大約為0.17MPa(G),反應(yīng)器進(jìn)料空速(GHSV)大約為 1800hr-1~2200hr-1,催化劑床層熱點(diǎn)溫度通常在 440~470 ℃,熔鹽溫度 400~420 ℃。在此條件下,正丁烷轉(zhuǎn)化率大約為 82~85%。熱反應(yīng)氣體經(jīng)氣體冷卻器冷卻之后送至吸收工序。

    2.后處理回收部分

    丁烷法順酐裝置后處理既可以采用水吸收,也可以采用溶劑吸收的回收工藝。水吸收工藝具有流程短、投資省、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。工藝流程簡(jiǎn)圖見(jiàn)下圖。

    2.1吸收:冷卻后的反應(yīng)生成氣進(jìn)入順酐后冷器中,其中大約 50%的氣態(tài)順酐被冷凝下來(lái)形成粗酐,含有未冷凝順酐的氣體進(jìn)入順?biāo)嵯礈焖M(jìn)行水吸收形成順?biāo)崛芤骸?/p>

    2.2脫水精制:脫水精制是一個(gè)間歇操作。無(wú)論是順?biāo)崛芤旱拿撍€是粗酐精制,都是分批地在脫水精制塔中進(jìn)行。脫水和精制步驟簡(jiǎn)述如下:

    2.3脫水:是在常壓下用二甲苯作為脫水劑進(jìn)行共沸蒸餾。精制釜內(nèi)的二甲苯經(jīng)加熱至沸騰,順?biāo)崴芤杭尤朊撍扑倪M(jìn)料板上,脫水反應(yīng)即發(fā)生。脫水反應(yīng)指的是脫除水分,包括游離水和化合水。從塔頂蒸出的共沸物(水和二甲苯蒸汽)在精制塔冷凝器冷凝下來(lái),并使其在傾析器中分成兩層,較重的水排出系統(tǒng),而較輕的二甲苯回流返回塔內(nèi)。脫水后的粗酐與二甲苯一起作為脫水塔塔釜液而流入精制釜。

    三、正丁烷法生產(chǎn)工藝的發(fā)展

    從環(huán)保方面看,正丁烷比苯毒性小,正丁烷法比苯法對(duì)環(huán)境污染小,隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)及國(guó)家環(huán)保政策的傾斜,正丁烷法在滿(mǎn)足環(huán)保要求以及發(fā)展前景方面比苯法更具生命力。從資源來(lái)源及原料的保障上看,國(guó)內(nèi)石化行業(yè)快速發(fā)展和煉油能力擴(kuò)大,西氣東輸民用燃料天然氣逐步取代液化氣,C4資源逐步得到綜合利用,使正丁烷順酐裝置得到較快發(fā)展。

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