大黃飲片炮制前后物質(zhì)基礎(chǔ)變化規(guī)律探討

鄧玉群

湖南食品藥品職業(yè)學(xué)院，湖南長沙 410014

大黃飲片炮制前后物質(zhì)基礎(chǔ)變化規(guī)律探討

鄧玉群

湖南食品藥品職業(yè)學(xué)院，湖南長沙 410014

目的探討大黃飲片炮制前后物質(zhì)變化的規(guī)律。方法 使用高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography/HPLC）指紋圖譜法，用甲醇-1.0%冰醋酸為流動相梯度洗脫，30℃的柱溫，1.0mL/min的流速，檢測到波長為280nm。對大黃5種飲片（10批次）樣品進(jìn)行對比分析，比較不同的物質(zhì)成分在不同的大黃飲片中的峰面積變化狀況。結(jié)果 熟大黃中含量最高的為已歸屬的24個色譜峰中的沒食子酸，且5種游離蒽醌（大黃酸、大黃素、大黃素甲醚、蘆薈大黃素、大黃酚）在熟大黃中的成分最高；在生片中以4’-經(jīng)基苯基-2-丁酮-4’-O-p-D-(6〞一沒食子酞基)一葡萄糖苷、大黃素8-0-葡萄糖苷和蘆薈大黃素-3-CHZ-O-p-D-葡萄糖苷這幾種物質(zhì)成分含量最高；酒大黃在其余的化學(xué)成分中含量最高。結(jié)論 大黃飲品所炮制的溫度和時間不同，所得出的大黃飲片炮制前后的化學(xué)成分也就不一樣，這是其成分變化的最主要的因素。導(dǎo)致大黃蒽醌苷類化學(xué)成分的不同程度的降低，但是游離蒽醌含量卻有不同程度的增高，都是因?yàn)楦邷鼗蛘呤情L時間的加熱所導(dǎo)致。

大黃；飲片；炮制；前后；成分；變化

大黃是多種蓼科大黃屬的多年生植物的合稱，也是中藥材的名稱。在中國地區(qū)的文獻(xiàn)里，“大黃”指的往往是馬蹄大黃。在中國，大黃主要作藥用，但在歐洲及中東，他們的大黃往往指另外幾個作食用的大黃屬品種，莖紅色。氣清香，味苦而微澀，嚼之粘牙，有砂粒感。秋末莖葉枯萎或次春發(fā)芽前采挖。除去細(xì)根，刮去外皮，切瓣或段，繩穿成串干燥或直接干燥。中藥大黃具有攻積滯、清濕熱、瀉火、涼血、祛瘀、解毒等功效。游離型蒽醌類主要有：大黃酚（Chrysophanol）、大黃素（Emodin）、大黃素甲醚（Physcion）、蘆薈大黃素（Aloe-emodin）、大黃酸（Rhein）．大黃又含有大黃鞣酸（Rheum tannic acids）及其相關(guān)物質(zhì),如沒食子酸（Gallic acid）、兒茶精（Cate-chin）、大黃四聚素（Tetrarin）．此類物質(zhì)有止瀉作用．此外，大黃尚含有脂肪酸、草酸鈣、葡萄糖、果糖和淀粉。

1 資料與方法

1.1 一般資料

實(shí)驗(yàn)室所用樣品來自青海玉樹，徑鑒定根和根莖都來自掌葉大黃，分別制備成為大黃生片、酒炙片和熟大黃共10批次的實(shí)驗(yàn)樣品。

1.2 炮制方法

用甲醇（A）-1.0%冰醋酸（B）為流動相梯度洗脫，0～10min 之間，A從 5%變成 30%；而在 10～40min之間，A從 30%變成為60%；40～60min之間，A 還是 60%；60～70min之間，A 從 60%增高到100%；70～75min之間時，A還是為100%。30度的柱溫，1.0mL/min的流速，檢測到波長為280nm。以此條件，不同大黃飲片都得到了比較好的分離。大黃飲片的試品溶液制備過程：①取大黃不同飲片的粉末各0.5g，需要進(jìn)行精密稱定，置具塞錐形瓶中，分別精密的加入25mL甲醇中，密封，稱重量。②超聲提取10min以后，冷卻，濾過，取續(xù)綠葉，使用微孔濾膜進(jìn)行過濾，即得。

表1 各色峰號和名稱

2 結(jié)果

酒大黃峰面面積和生大黃相比較，降低較明顯的為游離蒽醌類的成分，下降的幅度超過20%，而蒽醌苷類的封面面積變化不明顯，例如大黃酸-O-葡萄糖苷、大黃素8-0-葡萄糖苷、蘆薈大黃素-CHZ-0-p-D-葡萄糖苷，除此之外，其他苷類成分的鋒面面積都是有升高的。表一為各色譜飲片的的峰號以及名稱。其中反-3，5，4’一三經(jīng)基苯乙烯基 4‘-0-p-D-葡萄糖昔，與生大黃相比增加了22%。大黃炭和熟大黃在五種飲片中變化是最明顯的。例如編號為 17、11、18、8等蒽醌苷類峰面面積下降比較大，分別為85%、71%、85%、80%。而編號為1的成分增高到了124%，編號22的成分增加到了 103%。 與此同時，編號為 2、3、5、13、14、15 這六種成分和生大黃相比較基本消失。其余的成分下降的都超過65%。熟大黃和大黃炭的成分相仿，但是相同的沒食子酸的峰面面積并沒有增加，和生大黃的比較下降了8%。5種游離子蒽醌里只有編號為20的成分的峰面面積沒有顯著的變化，其余的四種均有明顯的增加，但是增加的幅度都沒有熟大黃明顯。

圖1

下面的圖譜為各色譜的峰面面積對照圖。對于不同的大黃飲片同一色譜峰面面積的變化幅度進(jìn)行統(tǒng)計(jì)解脫如圖1。

3 討論

大黃中具有致瀉作用的主要成分是蒽醌甙及雙蒽酮甙，其瀉下作用較其相應(yīng)甙元作用為強(qiáng)．蒽醌甙有：大黃酚-1-葡萄糖甙（Chrysophanol-1-monoglucoside）或大黃酚甙（Chrysophaein）、大黃素-6-葡萄糖甙（Emodin--6-monoglucoside）、蘆薈大黃素-8-葡萄糖甙（Aloe-emodin-8-monoglucoside）、大黃素甲醚葡萄糖甙（Physcion monoglucoside）、大黃酸-8-葡萄糖甙（Rhein-8-monoglucoside）；掌葉大黃中還含有大黃素雙葡萄糖甙（Emodin diglucosi-de）、蘆薈大黃素雙葡萄糖（Aloe-emodin diglucoside）、大黃酚雙葡萄糖（Chrysophanoldiglucoside）。雙蒽酮甙有番瀉甙 A、B、C、D、E、F（Sennoside A、B、C、D、E、F）。

以上文章對于各類成分的比較表現(xiàn)出，大黃炮制的過程中苷類成分在醋大黃和酒大黃中的改變不明顯，游離蒽醌類卻有所降低；然而炮制條件的劇烈使大黃炭和熟大黃里的苷類成分都呈現(xiàn)出明顯的降低趨勢，相對應(yīng)的游離蒽醌類成分的含量也明顯增加了。本研究證明揭示了大黃的5種飲片里的化學(xué)成分的一些基本變化情況，對于飲片間的改變明顯的成分進(jìn)行生物活性的研究，對于揭示不同飲片的物質(zhì)的不同和相同導(dǎo)致其活性差異具有幫助作用。

[1]李麗,張村,肖永慶,等.大黃飲片模擬炮制研究[J].中華中醫(yī)藥雜志，2011，26（8）：1777-1780.

[2]李麗,張村,肖永慶,等.大黃5種飲片中2個二苯乙烯苷類成分含量測定[J].中國中藥雜志，2010，35（11）：1415-1417.

[3]李麗,張村,肖永慶,等.大黃不同飲片大孔樹脂分離部位的提取物總量及其 HPLC 比較研究[J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2009，15（6）：7-11.

Rhubarb before and after processing were the material base change rule is discussed

DENG Yuqun
Hunan food and drug vocational college，Hunan 410014,China

Objective To study the rhubarb yinpian change rules before and afterprocessing substances.Methods Using High Performance Liquid Chromatography (High Performance Liquid Chromatography,HPLC)fingerprint method,with methanol-1.0%glacial acetic acid as mobile phase gradient elution and 30 degrees column temperature,1.0 ml/min flow,detected wavelength for 280 nm.Five slices of rhubarb (10 batch sample analysis of comparing different material composition in different rhubarb the slices of the changes of the peak area.Results The highest content of big HuangZhong ripe for has the ownership of the 24 of chromatographic peak of gallic acid,and five kinds of free anthraquinone (rhubarb acid,emodin,emodin armour ether,aloe emodin,rhubarb phenol)in cooked the ingredients in rhubarb supreme;In life with 4'the film by the phenyl-2-D ketone-4'O a p a D a(6"a gallic exception base)a glycosidase emodin,8 a 0 a glycosidase and aloe emodin a 3 a CHZ a O a p a D a glycosidase the highest content of the material composition;Wine rhubarb in the rest of the chemical composition content is the highest.Conclusion Rhubarb drinks created different temperature and time,provided the rhubarb before and after processing the chemical composition of the prepared is different also,this is the composition of the change of the main factors.Cause rhubarb anthraquinone nucleoside chemical composition of different degree of lower,but free anthraquinone content but have different degrees of increase,because of high temperature or long time in the heating.

Rhubarb；Yinpian；Cooked；Before and after；Processing component；Change

R1

A

1672-5654（2012）07（c）-0018-02

2012-06-20）