• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    基質(zhì)固相分散-氣相色譜檢測(cè)菊花中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

    2012-10-27 03:24:58沈丹玉湯富彬袁新躍鐘冬蓮莫潤(rùn)宏
    食品科學(xué) 2012年18期
    關(guān)鍵詞:丙酮有機(jī)磷菊花

    沈丹玉,湯富彬,*,袁新躍,鐘冬蓮,莫潤(rùn)宏

    (1.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院亞熱帶林業(yè)研究所,國(guó)家林業(yè)局經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心,浙江 富陽(yáng) 311400;2.富陽(yáng)市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)測(cè)中心,浙江 富陽(yáng) 311400)

    基質(zhì)固相分散-氣相色譜檢測(cè)菊花中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留

    沈丹玉1,湯富彬1,*,袁新躍2,鐘冬蓮1,莫潤(rùn)宏1

    (1.中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院亞熱帶林業(yè)研究所,國(guó)家林業(yè)局經(jīng)濟(jì)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心,浙江 富陽(yáng) 311400;2.富陽(yáng)市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)測(cè)中心,浙江 富陽(yáng) 311400)

    建立菊花中14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的氣相色譜分析方法。樣品用乙腈-丙酮(4:1,V/V)提取,經(jīng)基質(zhì)固相分散技術(shù)凈化,以乙腈-甲苯(3:1,V/V)洗脫,氣相色譜-火焰光度檢測(cè),外標(biāo)法定量。在0.05~1.0mg/kg的添加水平,14種有機(jī)磷的平均回收率在84.54%~108.54%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.66%~6.31%,該方法的檢出限為0.01~0.04mg/kg。該方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精密度均符合農(nóng)藥殘留測(cè)定的技術(shù)要求。采用所建立方法測(cè)定了黃山貢菊、杭白菊和胎菊3種代表性菊花中14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量,結(jié)果表明,黃山貢菊檢出樂果1.68mg/kg、毒死蜱0.17mg/kg、硫環(huán)磷0.28mg/kg,杭白菊檢出毒死蜱0.09mg/kg,胎菊檢出樂果0.25mg/kg、毒死蜱0.14mg/kg、伏殺磷0.08mg/kg。

    菊花;基質(zhì)固相分散;氣相色譜;有機(jī)磷農(nóng)藥

    菊花品種繁多,頭狀花序皆可入藥,味甘苦、微寒、具有散風(fēng)、清熱解毒作用,在我國(guó)大部分地區(qū)都有食用菊花的風(fēng)俗[1]。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范了水果蔬菜以及糧食中含有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定的前處理方法,然而菊花本身由于帶有花粉而含有大量色素、黃酮、蛋白、氨基酸和少量脂肪酸和其他營(yíng)養(yǎng)成分[2-3],采用傳統(tǒng)前處理方法很難滿足農(nóng)藥殘留分析的要求[4-5]。近年來,由于世界各國(guó)對(duì)涉及人體健康的產(chǎn)品采取更加嚴(yán)格的衛(wèi)生要求,食品中有機(jī)磷農(nóng)藥要求檢測(cè)的項(xiàng)目逐年增加,并且檢出限量要求也更加嚴(yán)格,其中多數(shù)限量就是儀器的最小檢出限(limit of detection,LOD)[6]。由于菊花樣品成分復(fù)雜,需檢測(cè)的有機(jī)磷農(nóng)藥品種多,且大部分有機(jī)磷農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)較大,建立無基質(zhì)干擾、高效的多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析方法是十分必要的。自1989年美國(guó)Louisiana州立大學(xué)Barker教授首次提出基質(zhì)固相分散(matrix solidphase dispersion,MSPD)技術(shù)后,已在蔬菜、水果等農(nóng)藥殘留檢測(cè)中得到一定的應(yīng)用[7-17],而應(yīng)用MSPD技術(shù)處理并分析菊花中的有機(jī)磷農(nóng)藥未見報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)選取黃山貢菊、杭白菊、胎菊三類有代表性的菊花,根據(jù)歐盟、日本等國(guó)有關(guān)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)項(xiàng)目,在參考有關(guān)報(bào)道的基礎(chǔ)上,使用MSPD技術(shù),擬建立同時(shí)檢測(cè)菊花中14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的方法,為菊花中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)提供方法參考依據(jù)。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    黃山貢菊、杭白菊、胎菊 富陽(yáng)市售。

    甲胺磷、甲拌磷、特丁硫磷、久效磷、樂果、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、馬拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、殺撲磷、硫環(huán)磷、三唑磷、伏殺磷(質(zhì)量濃度100μg/mL)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心;乙腈(色譜純) 美國(guó)天地試劑公司;甲苯、正己烷、石油醚、丙酮、鹽酸、無水硫酸鈉(分析純) 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;弗羅里硅土(粒度0.18~0.25μm)、中性氧化鋁(120~200目)、石墨化碳黑(粒度20μm) 美國(guó)Sigma公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    6890N氣相色譜儀-FPD檢測(cè)器、DB-17毛細(xì)管色譜柱 美國(guó)Agilent公司;植物搗碎機(jī) 天津泰斯特公司;R-3旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 瑞士Bchi公司;SX2馬弗爐 蘇州江東精密儀器有限公司。

    1.3 方法

    1.3.1 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

    分別準(zhǔn)確移取以上農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品,用丙酮為溶劑,配制成質(zhì)量濃度均為2.0mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備,保存在冰箱中,使用時(shí)根據(jù)實(shí)際需要配制成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

    1.3.2 固相分散劑與凈化劑活化方法

    弗羅里硅土和中性氧化鋁,于馬弗爐中經(jīng)650℃活化4h,加3%水脫活后干燥器中避光保存;石墨化碳黑經(jīng)3mol/L的鹽酸浸泡過夜,再用水洗至無氯離子,120℃烘干放置干燥器內(nèi)使用。

    1.3.3 樣品的前處理方法

    準(zhǔn)確稱取磨碎并已過40目篩的干菊花樣品2.0g于玻璃研缽中,加入4g弗羅里硅土和20mL乙腈-丙酮(4:1,V/V),研磨至呈流體粉末,超聲提取30min,在層析柱底部用適量玻璃棉鋪平,依次加2g無水硫酸鈉、1g石墨化碳黑,然后把研缽中的混合物裝柱,再加2g無水硫酸鈉,加蓋濾紙,壓實(shí)。用20mL乙腈分4次洗滌研缽和淋洗層析柱,控制流速約為1mL/min。收集洗脫液,合并移入250mL的圓底燒瓶中,于40℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干,用乙腈定容至2mL,供氣相色譜測(cè)定。

    1.3.4 氣相色譜條件

    DB-17毛細(xì)管色譜柱(30m×0.32mm,0.25μm);升溫程序:初始溫度150℃保持2min,以8℃/min的速度升溫到250℃,并保持12min;檢測(cè)器溫度:270℃;進(jìn)樣口溫度:220℃;氫氣流速:75mL/min;空氣流速:100mL/min;尾吹氣為高純氮?dú)?99.999%),流速25mL/min;不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量:1.0μL;定量方法:峰面積外標(biāo)法定量。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 提取溶劑的選擇

    一般常用丙酮、二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯作為食品中有機(jī)磷農(nóng)藥的提取劑,國(guó)際上常用乙腈作為有機(jī)磷農(nóng)藥提取劑及分配凈化劑。丙酮雖無毒,但共提取的雜質(zhì)較多。二氯甲烷毒性與乙腈相當(dāng),但二氯甲烷沸點(diǎn)低(39℃),但會(huì)影響人體健康,污染環(huán)境,而且對(duì)甲胺磷等極性農(nóng)藥提取率較低。乙腈具有極性大,穿透力強(qiáng)的特點(diǎn),但乙腈的濃縮時(shí)要求的溫度較高,有些農(nóng)藥回收率會(huì)偏低。在選擇提取劑的實(shí)驗(yàn)中,分別用乙腈、丙酮、正己烷-丙酮(1:1,V/V)、石油醚-丙酮(1:1,V/V)、乙腈-丙酮(1:1,V/V)、乙腈-丙酮(4:1,V/V)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),其中正己烷-丙酮提取有4種農(nóng)藥提取不完全,丙酮、石油醚-丙酮提取的共提雜質(zhì)較多,并且凈化困難。實(shí)驗(yàn)表明乙腈和乙腈-丙酮(4:1,V/V)的提取效果好,本實(shí)驗(yàn)選用乙腈-丙酮(4:1,V/V)作為提取溶劑。

    2.2 基質(zhì)固相分散劑的選擇

    以乙腈為淋洗劑,比較弗羅里硅土、中性氧化鋁兩種分散劑對(duì)菊花中14種有機(jī)磷農(nóng)藥的保留效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),兩種分散劑均存在色素保留,提取液的顏色較深。因此在樣品處理中入1g石墨化碳黑凈化。經(jīng)比較發(fā)現(xiàn),中性氧化鋁的添加回收率較低,而弗羅里硅土的添加回收率達(dá)到90%以上,可滿足回收率的基本要求,且經(jīng)弗羅里硅土處理的樣品經(jīng)測(cè)定發(fā)現(xiàn)譜圖雜質(zhì)峰少。因此,本實(shí)驗(yàn)中采用弗羅里硅土、石墨化碳黑作為固相分散劑和凈化劑。

    表1 農(nóng)藥的線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)和最低檢出限Table 1 Linear ranges, linear equations, correlation coefficients and detection limits of organophosphorus pesticides

    2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢出限的測(cè)定

    將混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(2.0mg/L)配制成0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液,按選定的色譜條件,進(jìn)樣量為1.0μL,用質(zhì)量濃度與峰面積作標(biāo)準(zhǔn)曲線,14種農(nóng)藥的其線性范圍、線性方程、相關(guān)系數(shù)見表1。結(jié)果表明:在0.04~1.5mg/L內(nèi)呈良好的線性。

    2.4 方法的回收率、精密度

    表2 添加回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果(n=3)Table 2 Recovery rates of organophosphorus pesticides in unknown samples (n=3)

    圖2 14種有機(jī)磷標(biāo)樣色譜圖(1.0mg/L)Fig.2 Chromatogram of a mixture of 14 organophosphorus pesticides

    在已知不含農(nóng)藥殘留的2.0g菊花樣品中,分別加入0.05、0.5、1.0mL的混合農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(2.0mg/L),搖勻靜置1h,使標(biāo)樣被菊花充分吸收,按選定的方法提取、凈化和檢測(cè)。使用空白基體萃取液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液以補(bǔ)償基體效應(yīng),重復(fù)3次計(jì)算各種農(nóng)藥的平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(表2)。逐漸降低添加農(nóng)藥的水平,測(cè)定其回收率,得到各種農(nóng)藥的實(shí)際檢出限??瞻拙栈悠泛吞砑?mg/kg混合標(biāo)樣的氣相色譜圖分別為圖1、2,各種具代表性菊花樣品的驗(yàn)證氣相色譜圖依次見圖3。結(jié)果表明,在0.05~1.0mg/kg的添加水平,14種有機(jī)磷農(nóng)藥的平均回收率為84.54%~108.54%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.66%~6.31%,準(zhǔn)確度和精密度均達(dá)到殘留分析的要求。利用所建立的方法對(duì)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)收集到的21個(gè)菊花樣品(黃山貢菊、杭白菊和胎菊各7個(gè))進(jìn)行檢測(cè),其中檢出有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的樣品為9個(gè),各類菊花檢出殘留量最大的代表為:黃山貢菊檢出樂果1.68mg/kg、毒死蜱0.17mg/kg、硫環(huán)磷0.28mg/kg,杭白菊檢出毒死蜱0.09mg/kg,胎菊檢出樂果0.25mg/kg、毒死蜱0.14mg/kg、伏殺磷0.08mg/kg。

    3 結(jié) 論

    圖3 黃山貢菊(A)、杭白菊(B)和胎菊(C)樣品色譜圖Fig.3 Chromatograms of Huangshan Gongju chrysanthemum (A),Hangbaiju chrysanthemum (B) and Hangbaiju chrysanthemum bud (C)

    研究并建立了一種基質(zhì)固相分散-氣相色譜分析菊花中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的方法:樣品與弗羅里硅土、石墨化碳黑的比例為2:4:1,乙腈-丙酮(4:1,V/V)作為提取劑,集提取、過濾、凈化于一步完成,樣品預(yù)處理簡(jiǎn)單,避免了萃取、過濾、轉(zhuǎn)溶等操作帶來的損失,提高了方法的準(zhǔn)確度和精密度。14種有機(jī)磷農(nóng)藥在0.04~1.5mg/L范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系,在0.05~1.0mg/kg的添加水平,14種有機(jī)磷農(nóng)藥的平均回收率在84.54%~108.54%之間,檢出限為0.01~0.04mg/kg,方法符合農(nóng)藥殘留的要求,檢測(cè)限能滿足相關(guān)的限量要求[6]。該方法是一種實(shí)用性強(qiáng)、快速、簡(jiǎn)便的檢測(cè)手段,具有靈敏度高、分離效果好、重復(fù)性好的特點(diǎn),能適用于目前菊花中多殘留檢測(cè)的要求。

    具代表性的3類菊花均有樣品檢測(cè)到不同程度的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留,表明所建方法應(yīng)用于菊花樣品多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)具有實(shí)用價(jià)值和重要意義。

    [1]吳春霞, 馬厲芳, 阿不都拉·阿巴斯. 小甘菊花有效成分的初步研究[J]. 食品科學(xué), 2007, 28(5): 287-289.

    [2]金瀟瀟, 陳發(fā)棣, 陳素梅, 等. 20個(gè)菊花品種花瓣的營(yíng)養(yǎng)品質(zhì)分析[J]. 浙江林學(xué)院學(xué)報(bào), 2010, 27(1): 22-29.

    [3]李大婧, 宋江峰, 劉春泉. 萬(wàn)壽菊花超臨界萃取物的氣相色譜-質(zhì)譜分析[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(18): 338-341.

    [4]吳晶, 陳國(guó)征, 錢洪智, 等. 單一溶劑處理-相色譜測(cè)定杭白菊中殘留含磷有機(jī)農(nóng)藥[J]. 理化檢驗(yàn): 化學(xué)分冊(cè), 2009, 45(7): 822-824.

    [5]吳勝芳, 王利平, 劉楊岷, 等. 加速溶劑萃取-氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定菊花中的3種菊酯類農(nóng)藥殘留量[J]. 分析試驗(yàn)室, 2008, 27(11):65-67.

    [6]林維宣. 各國(guó)食品中農(nóng)藥、獸藥及生物毒素殘留限量標(biāo)準(zhǔn)匯編[M].大連: 大連海事出版社, 2001: 8.

    [7]SCHENCK F J, DONOGHUE D J. Determination oforganochlorine and organophosphorus pesticide residues in eggs using a solid phase ext raction cleanup[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2000,48(12): 6412-6415.

    [8]于輝, 史俊穩(wěn), 趙萍. 基質(zhì)固相分散輔助加速溶劑萃取- 氣相色譜法測(cè)定花生中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(22): 427-430.

    [9]FERRER C, GOMEZ M J, CARCIA-REYES J F, et al. Determination of peticide residues in olives and olive oil by matrix solid-phase dispersion followed by gas chromatography/mass spectrometry and liquid chromatography/tandem mass spectrometry[J]. Journal of Chromatography A, 2005, 1069(2): 183-194.

    [10]董娟, 羅小玲, 唐宗貴, 等. 基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測(cè)定胡蘿卜中百菌清和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥[J]. 食品科學(xué), 2009, 30(8): 227-230.

    [11]龐民好, 康占海, 陶晡, 等. 基質(zhì)固相分散-高效液相色譜法測(cè)定小麥籽粒中吡蟲啉和啶蟲脒殘留[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào), 2008, 10(4): 491-494.

    [12]韓笑, 婁喜山, 張莉, 等. 基質(zhì)固相分散-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)蔬菜中殘留的苯甲酰脲類和雙酰肼類殺蟲劑[J]. 色譜, 2010,28(4): 341-347.

    [13]薛平, 史惠娟, 杜利君, 等. 5種基質(zhì)中19種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測(cè)定[J]. 食品科學(xué), 2010, 31(18): 227-231.

    [14]李建科, 吳麗華, 孔祥虹. 基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測(cè)定蘋果中的多種農(nóng)藥殘留[J]. 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué), 2008, 41(6): 1767-1777.

    [15]彭金云, 韋良興, 農(nóng)克良, 等. 基質(zhì)固相分散氣相色譜法測(cè)定甘蔗中三嗪類除草劑[J]. 分析試驗(yàn)室, 2010(6): 49-52.

    [16]洪海燕, 殷培軍, 魏艷, 等. 基質(zhì)固相分散-高效液相色譜法測(cè)定玉米中7種苯氧羧酸類除草劑的殘留[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào), 2010, 12(3): 344-348.

    [17]張立金, 王曉. 基質(zhì)固相分散-氣相色譜- 質(zhì)譜法檢測(cè)水果中的農(nóng)藥多殘留[J]. 食品科學(xué), 2009, 30(16): 262-265.

    Determination of Organophosphorus Pesticide Residues inFlos Chrysanthemiby Matrix Solid Phase Dispersion-Gas Chromatography

    SHEN Dan-yu1,TANG Fu-bin1,*,YUAN Xin-yue2,ZHONG Dong-lian1,MO Run-hong1
    (1. Research Institute of Subtropial Foresty, Chinese Academy of Forestry, Quality Testing Center for Non-wood Forest Products of State Forestry Administration, Fuyang 311400, China;2. Fuyang Test Center of Quality and Metrology, Fuyang 311400, China)

    An analytical method was developed for the simultaneous determination of 14 organophosphorus pesticides inFlos Chrysanthemiby using matrix solid phase dispersion (MSPD) and gas chromatography (GC).Flos Chrysanthemisamples were extracted with acetonitrile-acetone (4:1,V/V) and cleaned up by matrix solid phase dispersion (MSPD), eluted with acetonitriletoluene (3:1,V/V) and determined by GC with a flame photometric detector. The recovery rates of 14 organophosphorus pesticides were 84.54%~108.54% with relative standard deviation of 0.66%-6.31% at spiked levels of 0.05-1.0 mg/kg. The limit of detection was 0.01-0.04 mg/kg. The proposed method was characterized by simplicity, higher sensitivity and accuracy. The contents of dimethoate, chlorpyrifos and phosfolan in Huangshan Gongju chrysanthemum were 1.68, 0.17 mg/kg and 0.28 mg/kg,respectively, the content of chlorpyrifos in Hangbaiju chrysanthemum was 0.09 mg/kg, and the contents of dimethoate,chlorpyrifos and phosalone in Hangbaiju chrysanthemum bud were 0.25, 0.14 mg/kg and 0.08 mg/kg, respectively as determined by this method.

    Chrysanthemum;organophosphorus pesticides;matrix solid phase dispersion (MSPD);gas chromatography (GC)

    TS207.5

    A

    1002-6630(2012)18-0216-04

    2011-07-14

    林業(yè)公益性行業(yè)科研專項(xiàng)(201204414);中央級(jí)公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)(RISF6151)

    沈丹玉(1982—),女,助理研究員,碩士,研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量安全。E-mail:shendanyu2003@yahoo.com.cn

    *通信作者:湯富彬(1971—),男,副研究員,碩士,研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量安全。E-mail:tfb22@163.com

    猜你喜歡
    丙酮有機(jī)磷菊花
    菊花贊
    軍事文摘(2022年8期)2022-05-25 13:28:56
    雛菊花
    青年歌聲(2019年2期)2019-02-21 01:17:18
    賞菊花
    有機(jī)磷化工廢水治理方法探討
    有機(jī)磷改性納米SiO2及其在PP中的應(yīng)用
    冷凍丙酮法提取山核桃油中的亞油酸和亞麻酸
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:37:06
    有機(jī)磷中毒致周圍神經(jīng)損害的電生理研究
    乙酰丙酮釹摻雜聚甲基丙烯酸甲酯的光學(xué)光譜性質(zhì)
    PVA膜滲透汽化分離低濃度丙酮/水溶液的實(shí)驗(yàn)研究
    固相萃取填料對(duì)有機(jī)磷農(nóng)殘萃取效率
    亚洲五月色婷婷综合| 97碰自拍视频| 午夜福利欧美成人| 久久中文字幕一级| 人人妻人人澡人人看| 日韩欧美国产在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 男女下面进入的视频免费午夜 | 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲av熟女| 一本一本综合久久| 精品第一国产精品| 亚洲精品在线美女| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产真实乱freesex| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 婷婷亚洲欧美| 久久亚洲精品不卡| cao死你这个sao货| 日本在线视频免费播放| 久久国产精品影院| 宅男免费午夜| 国产av又大| 日韩欧美国产在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 国产成+人综合+亚洲专区| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 久久天堂一区二区三区四区| 99国产精品一区二区蜜桃av| 亚洲一区高清亚洲精品| 日韩国内少妇激情av| 神马国产精品三级电影在线观看 | 好男人在线观看高清免费视频 | 露出奶头的视频| 久久久国产成人免费| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 久久久国产欧美日韩av| 嫩草影院精品99| 女警被强在线播放| netflix在线观看网站| 18禁观看日本| 天天添夜夜摸| 免费看日本二区| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 波多野结衣高清无吗| 亚洲精品美女久久av网站| 国产精华一区二区三区| 日韩欧美国产在线观看| 悠悠久久av| 99精品欧美一区二区三区四区| 男人的好看免费观看在线视频 | 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 搡老岳熟女国产| 欧美激情高清一区二区三区| 校园春色视频在线观看| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 亚洲成人国产一区在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲av成人一区二区三| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 亚洲九九香蕉| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产亚洲av高清不卡| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 欧美性长视频在线观看| 国产高清激情床上av| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 午夜两性在线视频| 国产精品二区激情视频| 亚洲成人久久爱视频| 欧美最黄视频在线播放免费| 亚洲精品在线观看二区| 日日干狠狠操夜夜爽| 成年女人毛片免费观看观看9| 欧美乱码精品一区二区三区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 99国产精品一区二区蜜桃av| 91大片在线观看| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 国产精品免费一区二区三区在线| a在线观看视频网站| 两个人看的免费小视频| 悠悠久久av| 美女高潮到喷水免费观看| 国产成人av教育| 看黄色毛片网站| 成人国产一区最新在线观看| 香蕉丝袜av| 久久草成人影院| 亚洲最大成人中文| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产精品久久视频播放| 黄色丝袜av网址大全| 中文亚洲av片在线观看爽| 99热只有精品国产| 国产国语露脸激情在线看| 99国产精品99久久久久| 在线视频色国产色| 色精品久久人妻99蜜桃| 高潮久久久久久久久久久不卡| 色哟哟哟哟哟哟| 啦啦啦 在线观看视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 人人妻人人看人人澡| av中文乱码字幕在线| 国产精品av久久久久免费| 欧美丝袜亚洲另类 | 免费观看精品视频网站| 此物有八面人人有两片| 极品教师在线免费播放| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 精品国产亚洲在线| 午夜福利免费观看在线| 成人国语在线视频| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲片人在线观看| av福利片在线| 老司机深夜福利视频在线观看| 午夜a级毛片| 1024视频免费在线观看| 久久热在线av| 嫩草影视91久久| 国产亚洲精品久久久久5区| 91麻豆av在线| 国产一级毛片七仙女欲春2 | 一级黄色大片毛片| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲人成伊人成综合网2020| 成年版毛片免费区| 波多野结衣高清作品| 可以在线观看的亚洲视频| 在线观看舔阴道视频| 国产真人三级小视频在线观看| 18美女黄网站色大片免费观看| 我的亚洲天堂| 午夜福利在线在线| 午夜福利在线观看吧| 男女那种视频在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 一夜夜www| 婷婷丁香在线五月| 久久久久久人人人人人| 18禁美女被吸乳视频| 99热这里只有精品一区 | 国产激情久久老熟女| 欧美成人午夜精品| 国产精品爽爽va在线观看网站 | 亚洲成人久久性| 黄色视频,在线免费观看| 成人亚洲精品av一区二区| 麻豆成人av在线观看| 亚洲男人天堂网一区| 精品熟女少妇八av免费久了| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 婷婷六月久久综合丁香| 最近在线观看免费完整版| 看黄色毛片网站| 国产又色又爽无遮挡免费看| 中文字幕人妻熟女乱码| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久亚洲精品不卡| 精品一区二区三区四区五区乱码| 国产精品98久久久久久宅男小说| 成人亚洲精品一区在线观看| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 欧美成人午夜精品| 欧美日韩乱码在线| 国产精品一区二区免费欧美| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产99久久九九免费精品| 亚洲精品一区av在线观看| 国产成年人精品一区二区| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 这个男人来自地球电影免费观看| 天堂影院成人在线观看| 中文字幕高清在线视频| 午夜福利高清视频| 91成年电影在线观看| 久久香蕉激情| 中文字幕av电影在线播放| 国产男靠女视频免费网站| 性色av乱码一区二区三区2| 久久草成人影院| 男男h啪啪无遮挡| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 久久午夜综合久久蜜桃| 欧美av亚洲av综合av国产av| 精品熟女少妇八av免费久了| 久久国产精品影院| 极品教师在线免费播放| 黄色a级毛片大全视频| 神马国产精品三级电影在线观看 | 国产成人欧美在线观看| 久久久久久九九精品二区国产 | 国产视频内射| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 黄色视频不卡| 高清在线国产一区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 1024手机看黄色片| 一级黄色大片毛片| 国产亚洲精品久久久久5区| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产又色又爽无遮挡免费看| 99热6这里只有精品| 亚洲av五月六月丁香网| 国产精品日韩av在线免费观看| 精品欧美一区二区三区在线| 日韩精品青青久久久久久| 欧美在线一区亚洲| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 欧美成狂野欧美在线观看| av电影中文网址| 欧美午夜高清在线| 国产成人av教育| 亚洲午夜理论影院| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲午夜理论影院| 日韩精品免费视频一区二区三区| 男女视频在线观看网站免费 | 国产v大片淫在线免费观看| 国产精品国产高清国产av| 免费电影在线观看免费观看| 午夜免费激情av| 亚洲第一电影网av| 国产成人欧美| 黄色视频不卡| 99在线视频只有这里精品首页| 国产99久久九九免费精品| 欧美又色又爽又黄视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 两个人看的免费小视频| 国产爱豆传媒在线观看 | 亚洲成国产人片在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产在线观看jvid| av中文乱码字幕在线| 日日干狠狠操夜夜爽| 正在播放国产对白刺激| 不卡一级毛片| 久久精品影院6| 免费在线观看黄色视频的| 精品一区二区三区av网在线观看| 在线观看66精品国产| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲黑人精品在线| 最新美女视频免费是黄的| 欧美日韩精品网址| 国产91精品成人一区二区三区| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产亚洲欧美精品永久| 老司机在亚洲福利影院| 在线永久观看黄色视频| 久久香蕉国产精品| 精品一区二区三区av网在线观看| 草草在线视频免费看| 久久这里只有精品19| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产成人av激情在线播放| www日本黄色视频网| 午夜精品久久久久久毛片777| 曰老女人黄片| 日本免费a在线| 国产精品电影一区二区三区| 国产精品免费一区二区三区在线| 高清在线国产一区| 国产高清激情床上av| 十分钟在线观看高清视频www| 老司机靠b影院| 夜夜爽天天搞| 美女国产高潮福利片在线看| 狠狠狠狠99中文字幕| 丁香六月欧美| 亚洲第一青青草原| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 亚洲美女黄片视频| e午夜精品久久久久久久| 女同久久另类99精品国产91| 一夜夜www| 久久久久久久久中文| 亚洲av美国av| xxx96com| 亚洲av美国av| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲激情在线av| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 无遮挡黄片免费观看| 女警被强在线播放| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | e午夜精品久久久久久久| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 母亲3免费完整高清在线观看| 91在线观看av| 久久久精品欧美日韩精品| 免费观看精品视频网站| 黄片小视频在线播放| 精品欧美一区二区三区在线| 美女大奶头视频| 99热6这里只有精品| 黄色 视频免费看| 国产精品久久视频播放| 久热爱精品视频在线9| 日本免费a在线| 精品卡一卡二卡四卡免费| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 国产精品永久免费网站| 国产一区在线观看成人免费| 露出奶头的视频| 国产精品久久久久久精品电影 | 成年女人毛片免费观看观看9| 色婷婷久久久亚洲欧美| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产v大片淫在线免费观看| 午夜激情av网站| 91成年电影在线观看| 国产精品永久免费网站| 成人三级黄色视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 脱女人内裤的视频| 国产精品二区激情视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲人成伊人成综合网2020| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 午夜精品在线福利| 亚洲电影在线观看av| 母亲3免费完整高清在线观看| 精品国产国语对白av| 国产欧美日韩精品亚洲av| 级片在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 99国产极品粉嫩在线观看| 午夜精品在线福利| 在线观看www视频免费| 国产高清激情床上av| 国产视频内射| 日本五十路高清| 日韩有码中文字幕| 久久精品人妻少妇| 黄色片一级片一级黄色片| 国产一区二区三区视频了| 中国美女看黄片| 成人国产综合亚洲| 99国产精品一区二区蜜桃av| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 精品免费久久久久久久清纯| 中文资源天堂在线| 一区二区三区精品91| 免费av毛片视频| 丁香欧美五月| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 午夜福利欧美成人| 人人妻人人澡人人看| 少妇粗大呻吟视频| 一区二区三区精品91| 国产乱人伦免费视频| 日韩视频一区二区在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 18禁国产床啪视频网站| 正在播放国产对白刺激| 男女下面进入的视频免费午夜 | 搡老熟女国产l中国老女人| 亚洲精品美女久久av网站| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产野战对白在线观看| 欧美黄色淫秽网站| 午夜影院日韩av| 99久久精品国产亚洲精品| 嫩草影视91久久| 久久性视频一级片| 国产一区二区三区视频了| 午夜免费激情av| 黄色成人免费大全| 丝袜人妻中文字幕| 亚洲国产高清在线一区二区三 | 无限看片的www在线观看| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产爱豆传媒在线观看 | 中文字幕最新亚洲高清| 国产精品免费一区二区三区在线| 最新美女视频免费是黄的| 丰满的人妻完整版| 九色国产91popny在线| 午夜福利一区二区在线看| 日韩欧美在线二视频| 日本 av在线| 国产成人啪精品午夜网站| av在线播放免费不卡| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产成人系列免费观看| 老司机福利观看| 99re在线观看精品视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 久久99热这里只有精品18| 午夜成年电影在线免费观看| 一进一出好大好爽视频| 亚洲在线自拍视频| 欧美激情极品国产一区二区三区| 中文字幕高清在线视频| 午夜福利免费观看在线| 一本综合久久免费| 满18在线观看网站| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲五月天丁香| 婷婷精品国产亚洲av| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产精品国产高清国产av| 欧美在线一区亚洲| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 一边摸一边抽搐一进一小说| 亚洲中文字幕日韩| 麻豆成人午夜福利视频| 日韩精品青青久久久久久| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲欧美日韩无卡精品| 久久久国产成人精品二区| 亚洲国产精品sss在线观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| www日本黄色视频网| 成熟少妇高潮喷水视频| 色综合亚洲欧美另类图片| 欧美大码av| 亚洲av成人av| 色播在线永久视频| 18禁美女被吸乳视频| 女性被躁到高潮视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 好男人在线观看高清免费视频 | 成熟少妇高潮喷水视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 九色国产91popny在线| 国产精品久久久人人做人人爽| 亚洲性夜色夜夜综合| 可以在线观看的亚洲视频| 色婷婷久久久亚洲欧美| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美日韩一级在线毛片| 国产精品乱码一区二三区的特点| 啪啪无遮挡十八禁网站| 国产av一区在线观看免费| 国产av一区二区精品久久| 老司机福利观看| 国产乱人伦免费视频| 桃红色精品国产亚洲av| 大型黄色视频在线免费观看| 首页视频小说图片口味搜索| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 好男人电影高清在线观看| 欧美zozozo另类| 久久国产亚洲av麻豆专区| 一进一出好大好爽视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 亚洲专区中文字幕在线| 国产成人影院久久av| 超碰成人久久| 久久久国产精品麻豆| 黑人欧美特级aaaaaa片| 午夜a级毛片| 在线av久久热| 亚洲全国av大片| 一区二区三区精品91| 欧美日韩精品网址| 亚洲九九香蕉| 国产精品一区二区免费欧美| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 欧美成人免费av一区二区三区| 91成人精品电影| 人人妻人人澡人人看| 久久久久久九九精品二区国产 | 亚洲精品中文字幕一二三四区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 日本 欧美在线| 亚洲中文字幕日韩| 午夜老司机福利片| 午夜影院日韩av| 成人三级做爰电影| 久久久久久久久久黄片| 99国产精品99久久久久| 国产高清有码在线观看视频 | 黄片播放在线免费| 黑丝袜美女国产一区| 日韩精品中文字幕看吧| 成人手机av| 18禁观看日本| 精品午夜福利视频在线观看一区| 一区二区日韩欧美中文字幕| 在线观看日韩欧美| 91九色精品人成在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 成年免费大片在线观看| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 日韩av在线大香蕉| 欧美日本视频| 女性生殖器流出的白浆| 一级毛片女人18水好多| 18禁国产床啪视频网站| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲中文字幕日韩| 亚洲成av人片免费观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产激情久久老熟女| 国产av不卡久久| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 丝袜人妻中文字幕| www.自偷自拍.com| 亚洲国产中文字幕在线视频| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 午夜免费鲁丝| 两个人视频免费观看高清| 一区二区三区激情视频| 国产日本99.免费观看| 婷婷六月久久综合丁香| 中文字幕av电影在线播放| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 国产精品1区2区在线观看.| 久久香蕉激情| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一个人免费在线观看的高清视频| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 操出白浆在线播放| av在线播放免费不卡| 日日爽夜夜爽网站| 99国产精品一区二区蜜桃av| 757午夜福利合集在线观看| 51午夜福利影视在线观看| 女性被躁到高潮视频| 国产黄色小视频在线观看| 色播在线永久视频| 久久久久久国产a免费观看| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 久久中文看片网| 欧美大码av| 香蕉av资源在线| 亚洲第一电影网av| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 美女扒开内裤让男人捅视频| 成人三级黄色视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 青草久久国产| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日本a在线网址| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 夜夜爽天天搞| 久热爱精品视频在线9| 这个男人来自地球电影免费观看| 国内精品久久久久精免费| 搡老妇女老女人老熟妇| 身体一侧抽搐| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产精品99久久99久久久不卡| 精品一区二区三区四区五区乱码| 亚洲成人国产一区在线观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 久久久久九九精品影院| 亚洲美女黄片视频| 精品国产乱子伦一区二区三区| 18禁美女被吸乳视频| 久久久久久人人人人人| svipshipincom国产片| 天天添夜夜摸| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 亚洲免费av在线视频| 亚洲av美国av| www日本在线高清视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产真人三级小视频在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 久久精品91无色码中文字幕| 亚洲精品在线观看二区| 精品久久久久久久久久免费视频| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 日韩免费av在线播放| 日本三级黄在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 色综合欧美亚洲国产小说| videosex国产| 日本黄色视频三级网站网址| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 久久精品影院6| 国产精品免费视频内射| 成年免费大片在线观看| 哪里可以看免费的av片| 国产乱人伦免费视频| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 天堂√8在线中文| 一级a爱视频在线免费观看| 成人国语在线视频| 久久香蕉国产精品| 午夜两性在线视频| 成人亚洲精品av一区二区|