茶多酚和TBHQ對(duì)豬肉脯貯藏過程中色澤的影響

叢懿潔，孫為正，楊園媛，崔 春，趙謀明

(華南理工大學(xué)輕工與食品學(xué)院，廣東廣州 510641)

茶多酚和TBHQ對(duì)豬肉脯貯藏過程中色澤的影響

叢懿潔，孫為正，楊園媛，崔 春*，趙謀明

(華南理工大學(xué)輕工與食品學(xué)院，廣東廣州 510641)

為防止脂質(zhì)氧化，常在豬肉脯中添加抗氧化劑，但對(duì)于添加抗氧化劑對(duì)豬肉脯色澤的影響研究鮮有報(bào)道。通過在豬肉脯中分別添加0.02%的天然抗氧化劑茶多酚和0.02%的化學(xué)抗氧化劑TBHQ(特丁基對(duì)苯二酚)，在其他實(shí)驗(yàn)條件相同的情況下，研究豬肉脯貯藏過程中兩種抗氧化劑對(duì)色澤的影響。結(jié)果表明，在豬肉脯中添加兩種抗氧化劑，CIE L*、CIE a*、CIE b*值均呈顯著性下降趨勢(shì)(p＜0.05);POV(過氧化值)總體先增加后下降并且添加組小于對(duì)照組，且添加組的POV與各自的CIE L*、CIE a*、CIE b*均呈極顯著相關(guān)性(p＜0.01);pH整體變化趨勢(shì)基本一致，都是先增加而后下降，且各組pH與其CIE L*、CIE a*、POV之間均呈現(xiàn)顯著相關(guān)性(p＜0.05)。結(jié)果表明，抗氧化劑對(duì)豬肉脯貯藏過程中色澤變化具有顯著性影響。

豬肉脯，貯藏，抗氧化劑，氧化，色澤

風(fēng)味豬肉脯是具有中國(guó)特色的熟肉干制品，是中國(guó)傳統(tǒng)肉制品中的重要組成部分和典型代表之一［1］。風(fēng)味豬肉脯中脂肪含量為10%～20%，屬高脂性食品。風(fēng)味豬肉脯在加工過程中要經(jīng)過披篩、脫水干燥等步驟，脂肪易氧化;在風(fēng)味豬肉脯的貯藏運(yùn)輸過程中，脂肪在熱、光或金屬離子催化劑的作用下被氧化，生成過氧化物，易導(dǎo)致風(fēng)味豬肉脯產(chǎn)品貯藏過程中色澤變化?？寡趸瘎┦侵改芊乐故称烦煞忠蜓趸鴮?dǎo)致變質(zhì)的一類添加劑。主要用于防止脂質(zhì)及富脂食品的氧化酸敗，以及由氧化所導(dǎo)致的維生素破壞等［2］。茶多酚作為天然抗氧化劑中的一種，其抗氧化能力強(qiáng)，使用安全，并且還具有保健的功能和抑菌作用，能清除自由基，有抗突變和抗癌變等功效，是一種值得深入研究開發(fā)和大力推廣應(yīng)用的新型抗氧化劑，越來越受到人們的重視。吳少雄等［3］在臘肉制作中添加茶多酚抗氧化劑，發(fā)現(xiàn)其能明顯地抑制過氧化值和酸價(jià)升高，對(duì)臘肉具有保鮮作用，肉色呈玫瑰紅，脂肪的氧化層薄。TBHQ(特丁基對(duì)苯二酚)是效果較好的化學(xué)抗氧化劑，在美國(guó)、日本己廣泛使用，具有高效、低毒、熱穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，其安全性已由FAO/WHO評(píng)價(jià)，屬安全A［1］類［4］。何碧煙等［5］發(fā)現(xiàn)，TBHQ具有較好的抗氧化性能，抗氧化效果是其它抗氧化劑的5～7倍，能有效抑制廣式臘肉過氧化值的升高，其合適的添加濃度為0.01%。目前，關(guān)于肉制品中添加茶多酚和TBHQ對(duì)其色澤影響的研究尚鮮見報(bào)道。實(shí)驗(yàn)通過在豬肉脯中添加天然抗氧化劑茶多酚和化學(xué)抗氧化劑TBHQ，分析豬肉脯貯藏過程中脂質(zhì)氧化和色澤變化，以期為研究脂質(zhì)氧化對(duì)色澤的影響提供理論依據(jù)和方法的指導(dǎo)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

木瓜蛋白酶(8.0×105U/g) 廣州裕立寶生物科技有限公司;脫氫乙酸鈉 南通醋酸化工股份有限公司;I+G 廣東肇慶星湖生物科技股份有限公司;茶多酚 江西綠康天然產(chǎn)物有限公司，純度為95%; TBHQ 東莞廣益食品添加劑實(shí)業(yè)有限公司;碘化鉀、硫代硫酸鈉、重鉻酸鉀、可溶性淀粉、石油醚(沸程30～60℃)、三氯甲烷、冰乙酸等 分析純。

MM12型絞肉機(jī) 廣東省韶關(guān)市食品機(jī)械廠;紫外分光光度計(jì) 廣州廣一科學(xué)儀器有限公司; DZ－280/2SD多功能真空封裝機(jī) 中國(guó)東莞科技電器制造有限公司;pHS－3E型pH計(jì) 上海精密科學(xué)儀器有限公司;XYF－K遠(yuǎn)紅外菱一層兩盤電烘爐 廣州紅菱電熱設(shè)備有限公司;CHROMA METER CT－400 KONICA MINOLTA SENSING，INC 柯尼卡美能達(dá)光電股份有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 豬肉脯配方(以投料計(jì)) 瘦肉∶肥肉=25∶2;白砂糖:20%;食鹽:7%;大豆分離蛋白:1.5%;木瓜蛋白酶:0.03%;雞蛋:8%;異VC鈉:0.12%。

1.2.2 豬肉脯加工工藝［1］原料肉→絞碎→拌料→腌制→披篩→烘干脫水→遠(yuǎn)紅外線烘烤→真空包裝。

1.2.3 測(cè)定方法 實(shí)驗(yàn)方法按照姚云游［6］的方法稍作修改，將實(shí)驗(yàn)分為三組:A組，對(duì)照;B組，添加0.02%的茶多酚;C組，添加0.02%的TBHQ。真空包裝，37℃條件下貯藏，定期(0、2、4、6、8、10、15、20、25d)取樣，分別測(cè)定色差值、過氧化值、pH;

色差測(cè)定:采用CR－400便攜式色差儀測(cè)定CIE L*，CIE a*，CIE b*。

過氧化值測(cè)定:按GB/T 5009.44－2003所述方法提取脂肪，按GB/T 5009.37－2003測(cè)定過氧化值［7］。

pH:稱取5g絞碎混勻的豬肉脯到小燒杯中，加入50mL蒸餾水，作10倍稀釋，攪拌30min。室溫靜置10min左右，將電位計(jì)上的玻璃電極直接插入燒杯中的肉和水混合物內(nèi)，3～5s內(nèi)數(shù)據(jù)穩(wěn)定后讀數(shù)。

1.2.4 統(tǒng)計(jì)分析 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)以平均數(shù) ±標(biāo)準(zhǔn)差表示，應(yīng)用SPSS 18.0軟件包進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)和相關(guān)性分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 豬肉脯貯藏過程中色差變化

分析：首先這里的nine-peaches design，數(shù)詞+連字符+名詞這種結(jié)構(gòu)通常做定語起修飾作用，其中的名詞無需用復(fù)數(shù)。此外，原文中粉彩天球瓶、粉彩橄欖瓶和過枝紋粉彩盤是三個(gè)并列的成分，應(yīng)表述一致。而譯文當(dāng)中前兩個(gè)用了詞組形式，而后面過枝紋粉彩盤卻用了單獨(dú)的句子，并列成分不一致，句子雜糅。筆者認(rèn)為plates 后面應(yīng)加that或者去掉are。

2.1.1 添加抗氧化劑對(duì)CIE L*的影響 豬肉脯色差值中，CIE L*和CIE a*最能體現(xiàn)豬肉脯色澤，在豬肉脯貯藏過程中，在光線和空氣中氧的作用下，豬肉脯色澤會(huì)發(fā)生不同程度的變化，主要是由于NO－血色原在氧和強(qiáng)光作用下發(fā)生色澤變化，則將導(dǎo)致CIE L*和CIE a*發(fā)生變化。

由圖1可見，隨著貯藏時(shí)間的延長(zhǎng)，CIE L*呈下降趨勢(shì)，不同組間差異顯著(p＜0.05);從絕對(duì)值來看，對(duì)照組的CIE L*(除25d外)大于添加組;從貯藏開始到貯藏后期，對(duì)照組CIE L*下降了25.74%，添加茶多酚組CIE L*下降了22.34%，添加TBHQ組CIE L*下降了14.82%。

圖1 豬肉脯貯藏過程中CIE L*變化Fig.1 Variation of CIE L*values of pork jerky during storage

CIE L*越小，豬肉脯越暗，豬肉脯CIE L*下降表明，豬肉脯在貯藏過程中有略微褪色;且添加組CIE L*下降幅度小于對(duì)照組，表明添加兩種抗氧化劑都可以減緩豬肉脯在貯藏過程中褪色程度，且添加TBHQ組下降率小于添加茶多酚組，表明豬肉脯中添加TBHQ的效果要優(yōu)于茶多酚。唐裕芳［8］研究表明，茶多酚的抗氧化作用表現(xiàn)在能防止肉品及其它食品的原有色澤褪去。姜愛芹［9］研究也表明，以茶多酚為主體配制的色素穩(wěn)定劑，對(duì)穩(wěn)定切片火腿色澤有一定的效果。

添加組的CIE L*相對(duì)較低，可能是由于抽取樣本本身存在的差異，也可能是由于多酚以其鄰位的酚羥基與蛋白質(zhì)分子的肽鍵以雙點(diǎn)氫鍵進(jìn)行鍵和，多酚以多點(diǎn)氫鍵在蛋白質(zhì)分子間形成穩(wěn)定結(jié)合，形成絡(luò)合物［10］，絡(luò)合物的形成可能導(dǎo)致CIE L*變低。黃惠華［11］研究表明，當(dāng)多酚類物質(zhì)和蛋白質(zhì)濃度很低時(shí)，二者形成的絡(luò)合物通常還是呈溶解狀態(tài)，但高濃度時(shí)，二者形成的絡(luò)合物將變渾濁甚至沉淀。同時(shí)，溫度的提高使得分子中更多的活性位點(diǎn)暴露，從而促進(jìn)了蛋白質(zhì)與茶多酚之間的絡(luò)合。

2.1.2 添加抗氧化劑對(duì)CIE a*的影響 紅度值(CIE a*)代表豬肉脯的紅色程度，由圖2可見，在貯藏期間，CIE a*總體呈下降趨勢(shì)，且不同組間差異顯著(p＜0.05);對(duì)照組的CIE a*在第6天略有上升，添加茶多酚后，CIE a*在第4天上升;從絕對(duì)值來看，對(duì)照組的CIE a*要大于添加組，且添加茶多酚組明顯大于添加TBHQ組;貯藏期間，對(duì)照組CIE a*下降率為35.79%，添加茶多酚組CIE a*下降率為33.38%，添加TBHQ組CIE a*下降率為30.39%。

圖2 豬肉脯貯藏過程中CIE a*變化Fig.2 Variation of CIE a*values of pork jerky during storage

添加組的CIE a*下降率小于對(duì)照組，表明添加抗氧化劑能夠抑制豬肉脯褪色，且添加組的下降率顯示TBHQ的效果要優(yōu)于茶多酚;對(duì)照組的CIE a*大于添加組，可能是由于樣本本身產(chǎn)生的差異，但也可能是由于添加抗氧化劑使得豬肉脯產(chǎn)生略微差異。郭淑珍［12］等研究不同抗氧化劑對(duì)輻照五花肉脂肪氧化的影響，發(fā)現(xiàn)添加抗氧化劑使肉中脂肪部分色澤略有變化，茶多酚使肉脂肪微變成粉色，TBHQ也使肉的脂肪部分變成微粉。

圖3 豬肉脯貯藏過程中CIE b*變化Fig.3 Variation of CIE b*values of pork jerky during storage

CIE b*變化可能與脂質(zhì)氧化有關(guān)，Demeyer、Sarasibar和Zert認(rèn)為，CIE b*的變化是由于脂質(zhì)氧化造成的［13－15］。Alvarez研究表明，NaCl的存在會(huì)降低CIE b*(由于NaCl會(huì)降低氧的溶解性)，腌制會(huì)降低凍肉中脂肪的抗氧化性，比溫度對(duì)脂肪抗氧化性的影響更大。Lawrie［16］研究表明食鹽可加速脂肪氧化，因此腌肉制品更容易發(fā)生脂肪酸氧化而酸敗變質(zhì)。Soyer［17］研究表明，加工條件對(duì)CIE b*有較大影響，尤其是加工溫度。因此，CIE b*變化可能是由于脂質(zhì)氧化及溫度變化引起的。

2.2 豬肉脯貯藏過程中過氧化值(POV)變化

由圖4可見，在貯藏過程中，添加組的POV值明顯低于對(duì)照組，即天然抗氧化劑茶多酚和化學(xué)抗氧化劑TBHQ能有效抑制脂質(zhì)氧化。在貯藏過程中，各組POV值均先上升，其后對(duì)照組和添加TBHQ組在第2d達(dá)到高峰值，而添加茶多酚組在第4d達(dá)到高峰值;到第10d各組值均又達(dá)到另外一個(gè)高峰值，貯藏后期對(duì)照組和添加TBHQ組呈下降趨勢(shì)，而添加茶多酚組則在第25天上升。添加抗氧化劑組的POV與各自的亮度值CIE L*、紅度值CIE a*、黃度值CIE b*均呈相關(guān)性，且相關(guān)性極顯著(p＜0.01);pH與POV變化呈現(xiàn)顯著相關(guān)性(p＜0.05)。

POV呈現(xiàn)不規(guī)則變化的原因，可能是在氧化初期，氫過氧化物的形成速度超過分解速度，故POV呈現(xiàn)上升趨勢(shì)，由于過氧化物不穩(wěn)定，易降解生成小分子醛、酮等物質(zhì)，隨著氧化程度的加深，氫過氧化物分解，分解速度超過形成速度，POV則下降［7］，而后可能由于豬肉脯內(nèi)的各種添加物質(zhì)的復(fù)合作用，氫過氧化物的形成速度又會(huì)超過分解速度，POV又呈現(xiàn)上升趨勢(shì)，直至氧化后期，氫過氧化物形成量很低，呈現(xiàn)下降趨勢(shì)。相關(guān)性顯示，POV值隨pH升高或降低而升高或降低，則表明POV值變化可能與pH有關(guān)，pH過高引起豬肉脯內(nèi)部微環(huán)境失去平衡，致使脂質(zhì)產(chǎn)生氧化，進(jìn)一步導(dǎo)致POV值升高。添加抗氧化劑后呈現(xiàn)顯著性表明抗氧化劑能夠影響豬肉脯色澤變化。

圖4 豬肉脯貯藏過程中POV值變化Fig.4 Variation of POV values of pork jerky during storage

本實(shí)驗(yàn)中，豬肉脯中添加的木瓜蛋白酶、大豆分離蛋白、雞蛋等在腌制和烘烤過程中可能對(duì)豬肉的脂質(zhì)氧化有一定影響，因此以上幾種添加物可能是導(dǎo)致POV呈現(xiàn)不規(guī)律變化的重要因素。Ulu［18］向肉丸中添加乳清濃縮蛋白和大豆分離蛋白，發(fā)現(xiàn)這兩種蛋白對(duì)熟肉丸的脂肪氧化均有抑制作用，且大豆分離蛋白抑制脂肪氧化更有效，乳清濃縮蛋白抑制肌紅蛋白氧化更有效。

2.3 豬肉脯貯藏過程中pH變化

由圖5可見，在整個(gè)貯藏期間，對(duì)照組和添加組之間的pH變化趨勢(shì)基本一致，都是先增加，然后隨著貯藏時(shí)間呈逐漸下降的趨勢(shì)。其pH與各自CIE L*、CIE a*之間均呈現(xiàn)相關(guān)性，且相關(guān)性顯著(p＜0.05)。

圖5 豬肉脯貯藏過程中pH變化Fig.5 Variation of pH values of pork jerky during storage

pH變化趨勢(shì)與梅林琳［19］研究肉桂油在豬肉脯加工過程中抑菌與抗氧化作用得出的結(jié)果一致，梅林琳在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)對(duì)照組和精油組的pH在貯藏過程中都是先增加后隨貯藏時(shí)間呈下降趨勢(shì)。圖5中，對(duì)照組pH大于添加組pH，這與劉騫等［20］研究豬血漿蛋白水解物在豬肉糜中抗氧化效果得出的結(jié)果一致，劉騫在實(shí)驗(yàn)中得出，添加0.02%BHA(丁基羥基茴香醚)的生豬肉糜在整個(gè)貯藏期間內(nèi)的pH均顯著低于對(duì)照組與其他對(duì)照組?？赡苡捎谔砑涌寡趸瘎┦沟秘i肉脯中微環(huán)境發(fā)生改變，致使產(chǎn)品pH相對(duì)較低。pH與各自CIE L*、CIE a*均呈現(xiàn)顯著相關(guān)性(p＜0.05)，表明微環(huán)境的變化也可能導(dǎo)致豬肉脯貯藏過程中色澤發(fā)生變化。

3 結(jié)論

在豬肉脯中添加天然抗氧化劑茶多酚和化學(xué)抗氧化劑TBHQ，CIE L*顯著性下降(p＜0.05)，下降幅度小于對(duì)照組;添加組的CIE a*下降幅度顯著小于對(duì)照組(p＜0.05);CIE b*呈顯著性下降(p＜0.05);過氧化值整體呈現(xiàn)先增加后下降趨勢(shì)，添加組小于對(duì)照組，且添加組的POV與各自的CIE L*、CIE a*、CIE b*均呈極顯著相關(guān)性(p＜0.01);pH整體先增加而后下降，且各組pH與其CIE L*、CIE a*之間均呈現(xiàn)顯著相關(guān)性(p＜0.05)。以上結(jié)果均表明添加抗氧化劑對(duì)豬肉脯的色澤有顯著影響，使色澤發(fā)生顯著變化。

［1］李星科，李開雄，王令建，等.豬肉脯制作工藝的改進(jìn)［J］.肉類工業(yè)，2005(12):6.

［2］陳永良，彭輝，趙力超.TBHQ對(duì)油脂抗氧化的優(yōu)越性及其在食品中的應(yīng)用［J］.中國(guó)食品添加劑，2006(C00):214－218.

［3］吳少雄，劉光東.茶多酚對(duì)臘肉制品抗氧化作用的研究［J］.中國(guó)食品用化學(xué)品，1999(3):28－30.

［4］李春榮，徐勇，梁麗敏，等.TBHQ在廣式臘肉中的應(yīng)用研究［J］.食品工業(yè)科技，2007，28(7):168－169.

［5］何碧煙，歐光南.茶多酚、BHT和TBHQ抗氧化活性的比較研究［J］.集美大學(xué)學(xué)報(bào)，1999，3(4):40－42.

［6］姚云游，于輝.茶多酚和TBHQ對(duì)花生油、花生大豆調(diào)和油抗氧化作用的對(duì)比研究［J］.糧食與食品工業(yè)，2004，11(4): 19－21.

［7］趙謀明，孫為正，吳燕濤，等.廣式臘腸脂質(zhì)降解與氧化的控制研究［J］.食品科學(xué)，2007，33(8):11－12.

［8］唐裕芳.茶多酚在肉品防腐保鮮中的應(yīng)用［J］.肉類工業(yè)，1988(6):36.

［9］姜愛芹.茶多酚在食品及日用品上的應(yīng)用［J］.中國(guó)茶葉，1994(2):30－32.

［10］秦遠(yuǎn)超.茶多酚及其氧化產(chǎn)物與蛋白質(zhì)絡(luò)合特性的研究［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2003，31(6):983－984.

［11］黃惠華，王少斌，王志.茶多酚－蛋白質(zhì)之間的絡(luò)合及沉淀回收研究［J］.食品科學(xué)，2002，23(1):26－28.

［12］郭淑珍，哈益明，劉書亮，等.不同抗氧化劑對(duì)輻照熟五花肉脂肪氧化的影響［J］.核農(nóng)學(xué)報(bào)，2008，22(2):203－205.

［13］Demeyer DI，Verplaetse A，Gistelinck M.Fermentation of meat an integrated process［C］.Proceedings of the 32nd European Meetings of Meat Research Work，1986:241－246.

［14］Sarasibar B，Sánchez Monge JM，Bello J.Influencia de nitratos y nitritos sobre la estabilidad del pimentón(Capsicum annuum L.)y el desarrollo del color en el chorizo de Pamplona［J］.Alimentaria，1989，207:19－23.

［15］G?kalp HY.Turkish style fermented sausage(soudjouk) manufactured by adding different starter cultures and using different ripening temperatures［J］.Fleischwirtschaft，1986，66 (4):573－575.

［16］Lawrie RA，Ledward DA，周光宏，等.Lawrie’s肉品科學(xué)［M］.北京:中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社，2009:78.

［17］Soyer A，Ertas AH，Uzumcuoglu U.Effect of processing conditions on the quality of naturally fermented Turkish sausages (sucuks)［J］.Meat Science，2005，69:135－141.

［18］Ulu H.Effect of wheat flour，whey protein concentrate and soya protein isolate on oxidative processes and textural properties of cooked meatballs［J］.Food Chemistry，2004，87:523－529.

［19］梅林琳.肉桂油在豬肉脯加工中的抑菌與抗氧化作用研究［D］.重慶:西南大學(xué)，2008.

［20］劉騫，孔保華，張宏偉，等.豬血漿蛋白水解物在生豬肉糜中抗氧化效果的研究［J］.農(nóng)產(chǎn)品加工，2009(10):79－81.

Effects of TP and TBHQ on pork jerky’s color during storage

CONG Yi－jie，SUN Wei－zheng，YANG Yuan－yuan，CUI Chun*，ZHAO Mou－ming
(College of Light Industry and Food Sciences，South China University of Technology，Guangzhou 510641，China)

Antioxidants were widely used in pork jerky to avoid oil oxidation.But the effect of antioxidants on color was rarely reported.Natural antioxidant TP(tea polyphenol)and chemical antioxidant TBHQ(tertiary butyl hydroquinone)were separately added into the pork jerky，in order to analyze the relations between oil oxidation and color deterioration of the pork jerky during storage.The results showed that with TP and TBHQ adding into the pork jerky，CIE L*value，CIE a*value and CIE b*all decreased and the differences were statistically significant(p＜0.05).POV(peroxide value)first increased and then decreased and the added groups were lower.In conclusions，the adding antioxidants could significantly affect color changes of pork jerky during storage.

pork jerky;storage;antioxidants;oxidation;color

TS251.1

A

1002－0306(2012)21－0322－04

2012－05－24 *通訊聯(lián)系人

叢懿潔(1988－)，女，碩士，研究方向:食品生物技術(shù)。

粵港關(guān)鍵領(lǐng)域重點(diǎn)突破項(xiàng)目(2010A020104003);廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目(2012B020312001)。