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    粉煤灰對(duì)硬化水泥漿泛霜的抑制作用

    2012-10-25 05:31:42賀素仁詹炳根周萬(wàn)良
    關(guān)鍵詞:水泥漿孔徑粉煤灰

    賀素仁, 詹炳根, 周 安, 周萬(wàn)良

    (1.合肥工業(yè)大學(xué) 土木與水利工程學(xué)院,安徽 合肥 230009;2.合肥工業(yè)大學(xué) 安徽土木工程結(jié)構(gòu)與材料省級(jí)實(shí)驗(yàn)室,安徽 合肥 230009)

    0 引 言

    泛霜是在混凝土和水泥砂漿制品的表面形成的一種白色毛絮狀物質(zhì)。泛霜對(duì)建筑物的使用和外觀影響很大,嚴(yán)重的泛霜還會(huì)影響混凝土結(jié)構(gòu)的力學(xué)性能和耐久性[1-2]。研究表明,粉煤灰對(duì)泛霜有較好的抑制作用。文獻(xiàn)[3]發(fā)現(xiàn)CaCO3是泛霜的最典型相;文獻(xiàn)[4]在對(duì)硫酸鹽的風(fēng)化研究中認(rèn)為粉煤灰能夠抑制硫酸鹽引起的泛霜是由于孔結(jié)構(gòu)的細(xì)化,但沒(méi)有分析具體原因;文獻(xiàn)[5]認(rèn)為粉煤灰與Ca(OH)2發(fā)生反應(yīng)形成凝膠,凝膠吸附了大量的Na+,從而抑制硫酸鈉和碳酸鈉的析出。

    本文通過(guò)給定的環(huán)境溫度和相對(duì)濕度條件,模擬泛霜發(fā)生的過(guò)程,對(duì)泛霜組分、數(shù)量及硬化水泥漿孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,研究粉煤灰對(duì)泛霜的抑制效果及作用機(jī)理。

    1 試驗(yàn)

    1.1 試驗(yàn)原材料

    選用銅陵水泥廠產(chǎn)的525#純硅酸鹽水泥,其化學(xué)組分、礦物組成見(jiàn)表1和表2所列;南京華能Ⅰ級(jí)超細(xì)粉煤灰(FA),其化學(xué)成分見(jiàn)表1所列; 拌合水為去離子水。

    表1 水泥和粉煤灰化學(xué)組分及其質(zhì)量分?jǐn)?shù) %

    表2 水泥礦物組成及其質(zhì)量分?jǐn)?shù) %

    1.2 試驗(yàn)方案

    1.2.1 試件制備

    成型水泥漿,水膠比0.45,內(nèi)摻不同量的粉煤灰替代水泥。粉煤灰摻量以及試件標(biāo)號(hào)分別為:0(粉煤灰摻量為0)、FA1(粉煤灰摻量為10%)、FA2(粉煤灰摻量為20%)、FA3(粉煤灰摻量為30%)。

    在溫度為(20±2)℃,相對(duì)濕度為(50±5)%的環(huán)境下,成型水泥漿試件。試件尺寸為40mm×40mm×40mm。按照文獻(xiàn)[6]進(jìn)行攪拌、裝模。試件成型后24h脫模,置于溫度20℃,相對(duì)濕度95%的標(biāo)準(zhǔn)恒溫恒濕箱養(yǎng)護(hù)。7d后進(jìn)行泛霜試驗(yàn)。

    1.2.2 泛霜試驗(yàn)

    將試樣頂面或有孔洞的面朝上分別置于淺盤中,往淺盤中注入蒸餾水,水面高度與試件上表面平行。用透明材料覆蓋在淺盤上,并將試樣暴露在外面,記錄時(shí)間。試樣浸在盤中的時(shí)間為7d,開始2d內(nèi)經(jīng)常加水以保持盤內(nèi)水面高度,以后則保持浸在水中即可。7d后取出試樣,在同樣的環(huán)境條件下放置4d,然后在(105士5)℃鼓風(fēng)干燥箱中干燥至恒量取出冷卻至常溫。記錄干燥后的泛霜程度。7d后開始記錄泛霜情況,每天1次。

    1.2.3 泛霜分析

    參照文獻(xiàn)[7]對(duì)試件泛霜情況進(jìn)行拍照,采用圖像分析軟件Image-ProPlus6.0對(duì)試件表面泛霜的面積進(jìn)行測(cè)量,計(jì)算泛霜面積占總面積的百分比,評(píng)價(jià)試件表面泛霜程度。

    刮取試件上的泛霜,采用D/MAX2500VL/PC型X射線衍射儀(X-Ray diffractometer)進(jìn)行XRD分析,確定具體組分。

    采用美國(guó)貝克曼庫(kù)爾特SA3100比表面和孔徑分析儀進(jìn)行氮吸附試驗(yàn),測(cè)定孔徑分布。將經(jīng)過(guò)泛霜的試件從養(yǎng)護(hù)環(huán)境中取出,浸入無(wú)水酒精中終止水化。取出試塊,放入烘箱內(nèi),在60℃下烘24h,取出試塊,去除試件表面雜質(zhì)進(jìn)行分析。

    2 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    2.1 試件泛霜XRD分析

    試件泛霜的XRD分析如圖1所示,從圖1可以看出,試件表面泛霜的成分主要為CaCO3、Ca(OH)2,還有 Na2SO4、K2SO4等一些鹽類物質(zhì)。Ca(OH)2是水泥水化產(chǎn)物,CaCO3由Ca(OH)2和空氣中CO2反應(yīng)生成。水泥中的Na2O、K2O通過(guò)水化作用分離出來(lái)形成強(qiáng)堿NaOH和KOH,對(duì)CaCO3的形成起重要作用[3]。另外,水泥中含有Na2SO4、K2SO4等堿鹽,這些水溶性鹽類隨水分遷移至表面,蒸發(fā)后在試件表面形成泛霜。

    圖1 試件泛霜的XRD分析

    2.2 試件表面泛霜數(shù)量以及試件強(qiáng)度

    試件表面泛霜數(shù)量及試件抗壓強(qiáng)度見(jiàn)表3所列。

    表3 試件泛霜數(shù)量以及試件抗壓強(qiáng)度

    由表3可以看出,隨著粉煤灰摻量的增加,試件的抗壓強(qiáng)度小幅提高,泛霜趨勢(shì)得到了有效的抑制。粉煤灰摻量為0%~10%時(shí),泛霜數(shù)量緩慢降低;在10%~20%時(shí),泛霜變化最為明顯;直到20%~30%,泛霜數(shù)量的趨勢(shì)又變得較為緩和。在加入30%的粉煤灰試件中,泛霜數(shù)量?jī)H為22.9%,比0號(hào)試件降低了近70%,抑制效果明顯。在摻量較低的情況下,粉煤灰對(duì)泛霜的抑制作用是有限的。摻量提高雖然可以抑制泛霜,卻不能完全消除。

    結(jié)合泛霜數(shù)量以及泛霜成分分析,可以認(rèn)為粉煤灰抑制泛霜主要是減少了Ca(OH)2的析出以及相應(yīng)地降低CaCO3的生成。粉煤灰具有很強(qiáng)的火山灰效應(yīng),與水泥水化產(chǎn)生的Ca(OH)2反應(yīng)生成大量的低Ca/Si凝膠,而且在水化過(guò)程中一部分鋁固溶到 C-S-H 凝膠中形成 C-A-S-H凝膠[8],消耗了水化產(chǎn)物 Ca(OH)2。同時(shí),低Ca/Si凝膠吸收孔溶液中的Na+、K+離子,降低了孔溶液的堿度,CO2溶到水中與Ca2+發(fā)生反應(yīng)形成CaCO3的過(guò)程受到抑制。

    2.3 試件孔結(jié)構(gòu)分析

    通過(guò)氮吸附法得出不同粉煤灰摻量試件氮吸附-脫附等溫線如圖2所示。

    從圖2中可以看出,試件0、FA1、FA2、FA3的氮吸附-脫附等溫線均存在毛細(xì)孔凝結(jié)引起的“磁滯回線”現(xiàn)象,表明4個(gè)試件中均有連通中孔或窄縫孔存在。在所有的相對(duì)壓力范圍內(nèi),隨著粉煤灰摻量的增加,試件的吸附量明顯減少,同時(shí)“磁滯回線”也越來(lái)越不明顯,由此可以看出,4個(gè)試件的孔結(jié)構(gòu)存在很大差異。粉煤灰的摻入,明顯地改變了硬化水泥漿的孔結(jié)構(gòu)。高摻量粉煤灰硬化水泥漿體具有更細(xì)小和均勻的孔結(jié)構(gòu)。

    圖2 試件氮吸附-脫附等溫線

    根據(jù)孔徑(d)把孔隙劃分為4個(gè)等級(jí)[9],d<20nm為無(wú)害孔;d=20~50nm為少害孔;d=50~100nm為有害孔;d>100nm為多害孔。

    依據(jù)Mehta對(duì)孔徑的分布,不同粉煤灰摻量試件的孔徑分布見(jiàn)表4所列。

    表4 試件孔徑分布

    從表4可以看出,粉煤灰的摻入顯著地改善了硬化后水泥漿體的孔結(jié)構(gòu),大孔減少微孔增加。這與文獻(xiàn)[10]的研究結(jié)果相一致。隨著粉煤灰摻量的增加,試件的平均孔徑不斷減小。粉煤灰摻量為10%,試件的平均孔徑為16nm,當(dāng)粉煤灰摻量達(dá)到20%時(shí),平均孔徑直線下降,只有10.9nm。粉煤灰摻量為30%時(shí),平均孔徑由原來(lái)的17.3nm減小到6.7nm,這正好與試件泛霜數(shù)量相對(duì)應(yīng)。

    同時(shí),隨著粉煤灰摻量的增加,小于20nm的無(wú)害孔明顯增多,當(dāng)粉煤灰摻量為30%時(shí),小于20nm的孔約占73%,而大于100nm的有害孔僅為3.4%。

    結(jié)合摻有粉煤灰試件的泛霜情況和孔結(jié)構(gòu)分析來(lái)看,影響試件泛霜的主要孔徑為2~50nm。試件孔徑分布的比例與泛霜數(shù)量之間存在著一定的關(guān)系。小于50nm的孔的比例越大,試件泛霜數(shù)量越小。粉煤灰由于其微集料效應(yīng),大量細(xì)小的粉煤灰顆粒填充在熟料礦物的水化產(chǎn)物孔隙中,將原來(lái)的大孔分割為很多細(xì)小且互不連通的小孔,提高了硬化水泥漿體的密實(shí)度[5],從而阻斷了鹽堿的析出,抑制了泛霜。

    3 結(jié)束語(yǔ)

    粉煤灰對(duì)泛霜有很好的抑制效果。低摻量抑制作用較小,隨著粉煤灰摻量的增加,抑制效果變得明顯,但不能完全消除泛霜。粉煤灰的火山灰效應(yīng)以及微集料效應(yīng),降低了孔溶液的堿度,細(xì)化了結(jié)構(gòu)孔徑,有效地抑制了泛霜。

    [1] 秦麟卿,謝濟(jì)仁.析霜對(duì)混凝土的破壞與防治[J].混凝土,1999(6):42-45.

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