王亦健,金旭芳
(北京機械工業(yè)自動化研究所,北京 100120)
混酸(氫氟酸和硝酸)酸洗是不銹鋼退火酸洗生產(chǎn)線的重要工序之一,但混酸酸洗產(chǎn)生大量的NOx廢氣,既對人體有害,又嚴(yán)重污染環(huán)境,必須經(jīng)過治理才能排放。目前國內(nèi)外使用比較廣泛的處理方法有干法和濕法兩大類,干法有選擇性催化還原法(SCR)、選擇性非催化還原法(SNCR)和吸附法,濕法有吸收法、吸收還原法和絡(luò)合吸收法等[1]。在綜合比較各種方法的優(yōu)缺點后,我們選擇了SCR法來處理混酸的NOx廢氣。
在SCR脫硝過程中,在催化劑的作用和氧氣存在的條件下,NH3優(yōu)先與NOx發(fā)生還原反應(yīng),而不和煙氣中的氧進(jìn)行氧化反應(yīng),把NOx轉(zhuǎn)化為無毒無污染的氮氣(N2)和水(H2O)。SCR系統(tǒng)多采用高溫催化劑,反應(yīng)溫度在325~430℃。主要化學(xué)反應(yīng)如下:
SCR法的NOx脫除效率高,可維持在70%-90%,而且整個工藝產(chǎn)生的二次污染物質(zhì)很少。
進(jìn)入燃燒室,通過燃燒室的燒嘴加熱至反應(yīng)溫度,
經(jīng)過噴淋塔處理過的NOx廢氣進(jìn)入熱交換器預(yù)熱,預(yù)熱后的NOx廢氣加熱后的廢氣進(jìn)入內(nèi)部裝有氨氣噴頭及混合裝置的管路。與氨氣充分混合后的廢氣進(jìn)入SCR反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后經(jīng)SCR出口NOx分析儀對NOx含量進(jìn)行分析,低于NOx排放標(biāo)準(zhǔn)的廢氣經(jīng)換熱器換熱后由煙囪排出。
廢氣處理系統(tǒng)采用使用焦?fàn)t煤氣的燒嘴,燃燒反應(yīng)溫度為:325~430℃。
SCR法廢氣處理的主要設(shè)備有廢氣排放風(fēng)機及管路、氣液分離器、換熱器、燃燒室、混合管道、SCR反應(yīng)器/催化模塊保護(hù)系統(tǒng)、液氨汽化及減壓裝置、排放檢測系統(tǒng)和排放煙囪等。
SCR系統(tǒng)圖如圖1所示。
圖1 SCR系統(tǒng)圖
在SCR工藝中,影響脫除效率的主要因素有反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑性能和NH3/NOx摩爾比等。如何使SCR系統(tǒng)處于最大脫除效率,實現(xiàn)各影響因素的最佳工作狀態(tài)是SCR技術(shù)的難度所在。
SCR法的反應(yīng)溫度取決于所選用催化劑的種類,每種催化劑都存在催化的最佳溫度,因此催化反應(yīng)只能在一定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,溫度也直接影響反應(yīng)的進(jìn)程。
本系統(tǒng)的反應(yīng)溫度為: 325~430℃。SCR系統(tǒng)一共配有4個溫度檢測點,分別在燃燒室(測量范圍300-800℃)、SCR反應(yīng)器前后各1點(測量范圍100-600℃)和廢氣熱交換器出口(測量范圍0-600℃)。溫度檢測均采用耐酸型熱電偶。
為及時準(zhǔn)確地控制各檢測點溫度,燒嘴控制與SCR反應(yīng)器后熱電偶實行閉環(huán)控制,反應(yīng)器前熱電偶與摻冷風(fēng)機和氣動切斷閥實行連鎖控制。同時在生產(chǎn)中密切監(jiān)視SCR反應(yīng)器前的熱電偶溫度,確保其在催化模塊的溫度范圍內(nèi)。
催化劑在高于400℃的環(huán)境里,會發(fā)生相變。為防止催化劑相變,在反應(yīng)器前加冷卻風(fēng)機。利用SCR反應(yīng)器前溫度檢測,自動控制冷卻風(fēng)機。當(dāng)反應(yīng)器溫度高于設(shè)定溫度時,自動打開冷卻管路閥門,啟動冷卻風(fēng)機。
為準(zhǔn)確控制NH3/NOx摩爾比,在SCR的出口配備NOx分析儀,檢測排氣系統(tǒng)煙囪中NOx含量(≤150mg/Nm3,該數(shù)值為用戶當(dāng)?shù)丨h(huán)保標(biāo)準(zhǔn))。根據(jù)檢測到的數(shù)值,自動控制氨氣管路電動流量調(diào)節(jié)閥,即檢測到的NOx含量與氨氣的給定量形成閉環(huán)控制。
由于NOx廢氣中含有氫氟酸會毒化催化劑,使SCR法最終失效。所以必須先采用NaOH吸收凈化技術(shù),將廢氣中的氫氟酸吸收去除[2]。
NOx廢氣有一定的混酸濃度,對換熱器有較大的腐蝕。由于換熱器的溫度較高,不能采用耐混酸的非金屬材料,而金屬材料耐混酸的較少,所以只能限制進(jìn)入換熱器的NOx廢氣的酸濃度。通過檢測洗滌后的水的pH值來控制進(jìn)入換熱器的NOx氣體的酸濃度,同時洗滌塔的第二級水不采用循環(huán)水,以控制洗滌后的水的pH值在4!5之間。這樣大大提高了換熱器的使用壽命。
經(jīng)過調(diào)試運行,SCR系統(tǒng)處理效果較好:處理前NOx含量為1000~5000mg/Nm3,經(jīng)過處理后NOx排放濃度不高于150mg/Nm3,大大低于國家240mg/ Nm3的排放標(biāo)準(zhǔn)。實踐證明,SCR法用于不銹鋼退火酸洗線NOx廢氣處理是成功的。
[1]易紅宏, 等.氮氧化物廢氣的治理技術(shù)[J].環(huán)境科學(xué)動態(tài), 1998, 14(4): 17-20.
[2]王海林.冷軋不銹鋼帶鋼酸洗的工藝與廢氣、廢酸處理[J].中國冶金, 2009, 19(6): 40-43.