甲硝唑芬布芬膠囊中甲硝唑含量的電化學(xué)研究

侯五愛，郭子英，樊月琴

（山西大同大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，山西大同037009）

甲硝唑芬布芬膠囊中甲硝唑含量的電化學(xué)研究

侯五愛，郭子英，樊月琴

（山西大同大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，山西大同037009）

用預(yù)鍍鉍膜玻碳電極，采用差分脈沖溶出伏安法測定甲硝唑芬布芬膠囊中甲硝唑的含量。預(yù)鍍鉍膜玻碳電極提高了甲硝唑的電化學(xué)響應(yīng)，出峰好，靈敏度高，且具有較好的穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在支持電解質(zhì)0.60mol/L的KCl和PBS（pH＝7.00）中于電沉積電位為-250mV下攪拌富集120 s后，可獲一靈敏的陽極溶出峰，利用此法測定甲硝唑的檢出限D(zhuǎn)＝3.6×10-7mol/L，線性范圍為 （0.17～1.03）×10-3mg/mL，線性方程I＝0.089 1 c+4×10-5，相關(guān)系數(shù)r＝0.998 7，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD＝4.00％，樣品B的加標(biāo)回收率為94.18％～102.27％，結(jié)果令人滿意。

預(yù)鍍鉍膜玻碳電極；差分脈沖溶出伏安法；甲硝唑；甲硝唑芬布芬膠囊

甲硝唑芬布芬膠囊是一種復(fù)方制劑，它主要適用于牙齦炎、牙周炎、口腔炎、舌炎等疾患。對甲硝唑含量的有效檢測方法的研究是多種多樣的[1-5]，本實(shí)驗(yàn)采用的是預(yù)鍍鉍膜修飾玻碳電極溶出伏安法，與傳統(tǒng)的汞膜電極相比對人的健康無害，減少對環(huán)境污染，而且具有快速、靈敏、操作簡單及高效的特點(diǎn)，并獲得了滿意的效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

LK2005A型電化學(xué)分析儀（天津市蘭力科化學(xué)電子高技術(shù)有限公司），圓盤玻碳電極（φ＝3 mm，上海分析儀器廠），甘汞參比電極、pHSJ-4A型實(shí)驗(yàn)室pH計(jì)（上海精密科技儀器有限公司），鉑絲輔助電極（江蘇江分電分析儀器有限公司），85-2型磁力加熱攪拌器（常州國華電器有限公司），F(xiàn)A1104型電子分析天平（上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司），KQ5200DE型數(shù)控超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司）。

1.2 主要試劑

0.010 08mol/L甲硝唑標(biāo)準(zhǔn)液：稱取0.172 6 g甲硝唑（武漢武藥制藥有限公司，批號 C04-L0905235，純度100％），以適量的1∶1甲醇和水溶液溶解并定容于250mL容量瓶中，用時適當(dāng)稀釋；

0.60 mol/L KCl溶液：稱取11.175 0 g KCl，溶于水，定容于250mL容量瓶中；

0.01 mol/L硝酸鉍標(biāo)準(zhǔn)液：稱取0.985 7 g Bi（NO3）3，用適量的硝酸溶解，溶于水，定容250mL，用時適當(dāng)稀釋。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 樣品溶液的配制

分別準(zhǔn)確稱取A，B兩種藥品各0.500 1 g，用1∶1甲醇和水溶液溶解并定容于50mL容量瓶中，搖勻，使甲硝唑芬布芬膠囊中的甲硝唑全部溶解，靜置3 h后過濾，將濾液定容于50 mL容量瓶中。

1.3.2 電極的處理及鉍膜電極的制備

1）電極的處理：用金相砂紙將玻碳電極（GCE）表面拋光，然后浸泡在二次蒸餾水中超聲清洗5 min，將玻碳電極、飽和甘汞電極、鉑電極插入1.00 mol/L H2SO4中，在電位為 -0.20～1.50 V下進(jìn)行循環(huán)伏安法掃描60min，當(dāng)出現(xiàn)完好的氫和氧各自的吸附和氧化峰時，證明電極表面達(dá)到較好的清潔活化程度，即電極被激活。

2）鉍膜電極的制備及膜的去除：在含有濃度為2×10-6mol/L鉍（Ⅲ）的醋酸緩沖溶液（0.05mol/L，pH值4.50）中，有溶解氧存在下，運(yùn)用-1.0 V電位同時攪拌渡液，電極表面沉積一層黑色均勻的鉍膜，該鉍膜電極用0.05 mol/L的醋酸緩沖溶液（pH＝4.50）沖洗。去除鉍膜的電化學(xué)步驟：在+0.40 V電勢條件下在0.50mol/L的硝酸中浸泡15min；或者采用手動除膜法即將鉍膜電極在砂紙上打磨掉。

1.3.3 實(shí)驗(yàn)方法

在儀器最優(yōu)化條件下，移取1.50mL樣品溶液于50mL容量瓶中，依次加入10.00mL PBS緩沖溶液（pH＝7.00）和5.00 mL 0.60mol/L KCl溶液，用水定容，搖勻，測定溶液的溶出峰電流值。

1.4 儀器優(yōu)化參數(shù)的選擇

經(jīng)過一系列試驗(yàn)，儀器最優(yōu)化參數(shù)分別為：電沉積電位-250mV，電沉積時間120 s，平衡時間2 s，脈沖幅度90mV，脈沖寬度0.1 s，脈沖間隔0.5 s，電位增量10 mV，初始電位-300 mV，終止電位-800mV。

2 結(jié)果與討論

2.1 鉍濃度的影響

在儀器最優(yōu)化試驗(yàn)條件下，固定甲硝唑標(biāo)準(zhǔn)溶液和氯化鉀的濃度，改變硝酸鉍溶液的濃度進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明，當(dāng)硝酸鉍溶液的濃度為2×10-6mol/L時，溶液的峰電流值最大且峰形好。本實(shí)驗(yàn)選擇2×10-6mol/L硝酸鉍溶液作為鍍液的濃度。

2.2 不同緩沖溶液及pH值的影響

在不同的緩沖溶液（包括醋酸鹽緩沖溶液，氫氧化鈉-磷酸二氫鈉緩沖溶液，氯化銨-氨水緩沖溶液）和pH為5.00～7.00的氫氧化鈉-磷酸二氫鈉緩沖溶液中，發(fā)現(xiàn)在pH＝7.00氫氧化鈉-磷酸二氫鈉緩沖溶液中甲硝唑的還原峰峰形較好。因此，本實(shí)驗(yàn)選擇pH值為7.00的氫氧化鈉-磷酸二氫鈉緩沖溶液作為支持電解質(zhì)。

2.3 干擾離子實(shí)驗(yàn)

對于濃度為4×10-4mol/L甲硝唑標(biāo)準(zhǔn)溶液，當(dāng)相對誤差在±5％內(nèi)時，研究了不同濃度的多種離子對測定的影響，小于400倍量的K+不干擾，小于350倍量的Cl+不干擾，小于800倍量的Na+不干擾，小于50倍量的鹽酸氯丙嗪不干擾，小于60倍量的葡萄糖不干擾。

2.4 線性范圍、檢出限及電極的重現(xiàn)性

分別準(zhǔn)確移取甲硝唑標(biāo)準(zhǔn)溶液0.03，0.15，0.25，3.00，5.00 mL，于容量瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法測定。在上述條件下，甲硝唑標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度在（0.17～1.03）×10-3mg/mL范圍內(nèi)與峰電流值成線性關(guān)系，其方程為I＝0.089 1 c+4×10-3，相關(guān)系數(shù)r＝0.998 7。按實(shí)驗(yàn)方法對1.00×10-4mg/mL甲硝唑標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行 16次平行測定，得 RSD為 4.00％，可見該方法的重現(xiàn)性良好。

以PBS（pH＝7.00）和0.60 mol/L KCl溶液的混合溶液做空白實(shí)驗(yàn)，進(jìn)行20次重復(fù)測定，求得標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.07％，由線性方程可知工作曲線斜率k＝0.098 1，則方法的檢出限D(zhuǎn)＝3 Sb/k＝3.6× 10-7mol/L。

圖1 峰電流與濃度的關(guān)系

2.5 回收實(shí)驗(yàn)

在最優(yōu)化的條件下，按實(shí)驗(yàn)方法測定甲硝唑芬布芬樣品B溶液，并進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1（n＝3）。

表1 加標(biāo)回收率的測定結(jié)果

2.6 樣品分析

在最優(yōu)化的條件下，按照實(shí)驗(yàn)方法對樣品進(jìn)行測定，結(jié)果見表2（n＝3）。

表2 樣品的測定結(jié)果（n=3）

甲硝唑的標(biāo)示量是100％.

2.7 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用預(yù)鍍鉍膜修飾玻碳電極在PBS（pH＝7.00）和0.60mol/LKCl溶液組成的底液中測定甲硝唑的含量，線性方程I＝0.089 1 c+4×10-5，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD＝4.00％，檢出限D(zhuǎn)＝3.6×10-7mol/L，線性范圍為（0.17～1.03）×10-3mg/mL，加標(biāo)回收率為94.18％～102.27％。結(jié)果表明用該方法測定甲硝唑線性關(guān)系良好、操作簡單、峰形好、靈敏度高、峰電流值大。

[1]劉異，李飛娥，劉東，等.高效液相色譜法測定血漿中甲硝唑的濃度[J].醫(yī)藥導(dǎo)報(bào)，2007，26（3）：237.

[2]Galmier M J，F(xiàn)rasey A M，Bastid M，et al.Simple and sensitivemethod for determination ofmedronidazole in human serum by high-performance liquid chromatography[J].JChromatogr B Biomed Sci Appl，1998，720（2-3）：239.

[3]Clare H，DellaW M S，Wong K M，et al.Determination of dimetridazole and metronidazole in poultry and poreine tissues by gas chromatography-electron capture negative ionizationmass spectrometry[J].Anal Chim Acta，2005，530（1）：23.

[4]公維磊，杜曉燕.預(yù)鍍鉍膜修飾鉑電極差分脈沖溶出伏安法測定痕量鉛，鎘[J].分析化學(xué)研究報(bào)告，2008，36（2）：177-181.

[5]Economou A.Bismuth-tilm electrodes：recentdevelopmeutsand poeetialities forelectroanalysis[J].Trends in AnalyticalChemistry，2005，24（4）：334-340.

〔責(zé)任編輯 楊德兵〕

E lectrochem istry R esearch o n M etronidazole and Fenbufen Capsules M etronidazole C ontent

HOUW u-ai，G UO Zi-ying，F(xiàn) AN Yue-qin
（Chemical Engineering college，Shanxi D atung University，Shanxi D atung，037009）

The bismuth film electrode in differential pulse stripping analysis for the determintation ofmetronidazole in galculus bovis and metronidazole capsuleswas proposed.The bismuth film electrode，compared with at bare GOE，enhanced significantly，had high sensitive and displayed well-defined peak.In a supporting solution of 0.60 mol/L KCl and PBS（pH＝7.00），the concentration potential of themetronidazole in-250 mV for 120 s enhanced anodic stripping peak current.The experiment results showed a high response，a good linear range（between 0.17 mg/mL～1.03×10-3mg/mL），a good precision（RSD＝4.00％）and a low detection limit 3.6×10-7mol/L.Under optimum conditions，The equation of linear regression is I＝0.0891c+0.00004，correlation coefficient r＝0.9987.The recovery range from 94.18％～102.27％.The result is satisfactory.

bismuch film electrode；differential pulse stripping voltammetry；astragalus，metronidazole；metronidazole and fenbufen capsules

TN247

A

1674-0874（2012）04-0037-03

2012-03-15

侯五愛（1953-），女，江蘇江浦人，副教授，研究方向：分析化學(xué)。