丁 鑫,沈植國,譚運(yùn)德,程建明
(1.河南省林業(yè)科學(xué)研究院,河南鄭州 450008;2.河南省林業(yè)廳,河南鄭州 450003)
毛梾(Cornus walteriWanger)屬山茱萸科(Cornaceae)梾木屬(CornusL.)落葉喬木,又名椋子木、油樹、車梁木。毛梾果肉和種仁均含有油脂,果實(shí)含油量為31.8%~41.3%,果實(shí)出油率為25%~33%,果肉出油率為15%,是極具發(fā)展前景的食用和工業(yè)用油料樹種[1]。毛梾單株果實(shí)產(chǎn)量可達(dá)100 kg以上。其木材堅(jiān)硬,紋理細(xì)致,可做家具和農(nóng)具,是優(yōu)良的用材樹種;同時,樹冠豐滿,葉色濃綠,小枝紫紅,根系發(fā)達(dá),在我國大部分地區(qū)的荒山荒坡上都適宜生長,不僅是發(fā)展林業(yè)生物柴油的良好樹種,同時也是優(yōu)良的城市綠化和水土保持樹種[1-4]。
本研究于2010年對河南濟(jì)源、三門峽、洛陽采收的毛梾果實(shí)含油率、脂肪油的理化性質(zhì)及主要成分進(jìn)行了研究,以期為河南生物質(zhì)能源樹種毛梾的品種選育提供依據(jù)。
毛梾果實(shí)分別采自河南的洛陽市、三門峽市、濟(jì)源市。
1.2.1 果實(shí)及種子形態(tài)分析 每地區(qū)用四分法取30粒果實(shí)測量其縱徑與橫徑,各測3組數(shù)據(jù)。并用同樣方法測量種子和各地毛梾的百果質(zhì)量。
1.2.2 果實(shí)與種子理化性質(zhì)及油性成分分析
1.2.2.1 分析儀器及試劑 SL101-1型電熱鼓風(fēng)干燥箱,上海樹立儀器儀表有限公司產(chǎn)品;BS210S 電子天平(Max=210 g,d=0.1 mg),北京賽多利斯天平有限公司產(chǎn)品;Agilent 6890N型氣相色譜儀,美國Agilent公司產(chǎn)品;800型低速離心機(jī),金壇市華峰儀器有限公司產(chǎn)品;鋁盒、索式抽屜裝置、數(shù)顯可控恒溫水浴鍋、組織搗碎機(jī)、阿貝折光儀、10 mL堿式滴定管、50 mL酸式滴定管、250 mL帶磨口錐形瓶、冷凝回流管等。
分析試劑有:乙醚(分析純)、95%乙醇(分析純)、0.01 mol/L氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、0.5 mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液、氫氧化鉀-乙醇溶液、酚酞指示劑、0.1 mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、韋氏試劑、淀粉溶液、100 g/L碘化鉀溶液、無水硫酸鈉、氯化鈉飽和水溶液、三氟化硼甲醇溶液、0.5 mol/L氫氧化鈉甲醇溶液、正己烷(色譜純)等。
表1 不同分布區(qū)毛梾果實(shí)及種子的形態(tài)差異
1.2.2.2 分析方法 毛梾種子、果實(shí)粉碎后測定其水分及粗脂肪含量,并對其果實(shí)油的酸值、碘值、皂化值、折光指數(shù)及脂肪酸組成進(jìn)行分析。果實(shí)粗脂肪的測定參照GB/T5512—2008;果實(shí)水分的測定參照GB/T20264—2006;果實(shí)油酸值的測定參照GB/T 5530—2005及深色油脂酸值[5-6]的測定;果實(shí)油碘值的測定參照GB/T5532—2008;果實(shí)油皂化值的測定參照GB/T 5534—2008;果實(shí)油折光指數(shù)的測定參照GB/T 5527—2010;果實(shí)油脂肪酸甲酯的制備采用三氟化硼法。
從表1可以看出,3個分布區(qū)毛梾果實(shí)的縱徑、橫徑均有極顯著差異,且果實(shí)縱徑、橫徑均為濟(jì)源>三門峽>洛陽;去掉果皮的毛梾種子縱徑之間沒有顯著差異,但三門峽和濟(jì)源的種子橫徑與洛陽有顯著差異。3個分布區(qū)果實(shí)的縱橫比均大于1、種子的縱橫比均小于1,無論是果實(shí)還是種子,其縱橫比沒有顯著差異。
從表2可以看出,濟(jì)源、三門峽、洛陽3地的毛梾百果質(zhì)量差異顯著,由大到小依次為濟(jì)源>三門峽>洛陽。
表2 不同分布區(qū)毛梾果實(shí)百果質(zhì)量的差異g
2.2.1 毛梾果實(shí)及種子的粗脂肪含量分析 從表3可以看出:(1)毛梾果實(shí)的粗脂肪含量高于毛梾種子的粗脂肪含量。其中,毛梾果實(shí)的粗脂肪含量為23.74%~32.28%;去掉種皮的毛梾種子粗脂肪含量為8.79%~10.65%,僅為果實(shí)粗脂肪含量的33%~37%。由此說明,毛梾果皮中含有較高的粗脂肪。(2)不同產(chǎn)地之間的毛梾果實(shí)及種子粗脂肪含量存在一定的差異。毛梾果實(shí)的粗脂肪含量由高到低依次為濟(jì)源>三門峽>洛陽;濟(jì)源與三門峽的果實(shí)與種子的粗脂肪含量差異不顯著,二者與洛陽毛梾的粗脂肪含量有極顯著差異。
2.2.2 毛梾果實(shí)及種子水分含量分析 含水量的高低對生物柴油的燃燒性能有很大影響,含水量高還會對柴油機(jī)產(chǎn)生腐蝕作用。此外,含水量高還會提高生物柴油的化學(xué)活性,使其容易變質(zhì),降低其存儲的穩(wěn)定性[7]。由表3可知,毛梾果實(shí)的水分含量低于種子的水分含量。濟(jì)源毛梾果實(shí)、種子的水分含量分別為6.25%,10.05%,顯著低于洛陽、三門峽的,且差異極顯著。
表3 毛梾果實(shí)及種子中粗脂肪與水分含量 %
2.3.1 酸值 從表4可以看出,3個產(chǎn)地毛梾果油的酸值均較高,平均為42.97 mg/g,產(chǎn)地間無顯著差異,說明產(chǎn)地對酸值的影響不大。一般認(rèn)為,原油酸值大于0.5 mg/g,就會在儲存、運(yùn)輸和加工過程中造成設(shè)備腐蝕,從而影響原油的加工和產(chǎn)品的質(zhì)量[8-9]。因此,培育低酸值品種是毛梾良種選育的重點(diǎn)[10]。
2.3.2 皂化值 3個不同產(chǎn)地毛梾果油的皂化值有顯著差異,皂化值由高到低依次為:三門峽>濟(jì)源>洛陽(表4)。皂化值愈高,說明脂肪酸分子量愈小,親水性較強(qiáng),失去了油脂的特性;皂化值愈低,則脂肪酸分子量愈大或含有較多的不皂化物,油脂接近固體。
2.3.3 碘值 3個產(chǎn)地毛梾果油的碘值無顯著差異,說明產(chǎn)地對碘值的影響不大。碘值平均為95.88 mg/g,屬非干性油(表4)。碘值能夠反映出油脂中混合脂肪酸平均雙鍵(即不飽和鍵)的數(shù)量,碘值越高,混合脂肪酸的不飽和鍵數(shù)量越多,而不飽和鍵的多少又與生物柴油的燃燒性能、運(yùn)動黏度、冷濾點(diǎn)等有關(guān),因此,在一定條件下,可以根據(jù)碘值判斷生物柴油的性質(zhì)[11]。
2.3.4 折光指數(shù) 不同產(chǎn)地毛梾果油折光指數(shù)的差別不大,均值為1.471 2(表4)。
表4 不同分布區(qū)毛梾果油酸值、皂化值、碘值、折光系數(shù)差異分析
從表5可以看出,果油中包含5種不飽和脂肪酸和2種飽和脂肪酸。其中,不飽和脂肪酸的含量較高,洛陽、三門峽、濟(jì)源依次為75.16%,80.21%,78.64%。這可能是由于在緯度和海拔較高的地區(qū)氣候比較寒冷,不飽和脂肪酸的含量較高,可以增強(qiáng)樹體的抗凍性,但由于其易被空氣氧化[10],將對生物柴油的穩(wěn)定性帶來一定的影響。
表5 不同分布區(qū)毛梾果油的脂肪酸組成 %
不同分布區(qū)毛梾的果實(shí)特征和果油品質(zhì)有較大差異,百果質(zhì)量、果實(shí)縱橫徑、含油率、果油理化性質(zhì)、不飽和脂肪酸的含量都有顯著差異。
(1)3個分布區(qū)的毛梾果實(shí)縱徑、橫徑和百果質(zhì)量均有極顯著差異,且均為濟(jì)源>三門峽>洛陽。種子間大小差異不顯著,且縱橫比接近1∶1,為圓形。
(2)毛梾果實(shí)的粗脂肪含量要高于種子中的含量,說明毛梾果皮中含油率極高,且不同產(chǎn)地毛梾果實(shí)及種子粗脂肪含量之間存在顯著差異。毛梾果實(shí)的粗脂肪含量由高到低依次為濟(jì)源>三門峽>洛陽。毛梾果實(shí)和種子的平均水分含量較高,分別為6.60%和10.48%,濟(jì)源毛梾果實(shí)、種子的水分含量分別為6.25%,10.05%,顯著低于洛陽、三門峽,且差異極顯著。水分含量較高對生物柴油的綜合性能有很大影響,因此,降低毛梾種子含水量也具有重要意義。
(3)毛梾果實(shí)含油率較高(果實(shí)23.74%~32.28%、種子8.79%~10.65%),而且果油中的脂肪酸組成主要為二十碳鏈以下的直鏈脂肪酸,主要是十六碳和十八碳的脂肪酸,組成成分簡單而且集中。另外,由于毛梾果油的酸值(42.48~43.55 mg/g)較高,對其后續(xù)的生產(chǎn)加工將造成一定的影響,因此,培育低酸值的毛梾品種意義重大。同時發(fā)現(xiàn)毛梾果油含有大量的亞油酸,也可作為食用油原料加以利用。
志謝:感謝三門峽市林業(yè)局曹德寬,盧氏縣林業(yè)局孟文獻(xiàn),濟(jì)源國有苗圃場薛茂盛、王文站,洛陽林科所楊建學(xué)、高守彬等在種子采集過程中給予的鼎立支持。
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