高 原
(神華鄂爾多斯煤制油分公司,內(nèi)蒙古 鄂爾多斯 017200)
Shell煤氣化是目前世界上最為先進(jìn)的第二代煤氣化工藝之一。按進(jìn)料方式,Shell煤氣化屬氣流床氣化。因其相對(duì)于其他類(lèi)型氣化爐具有碳轉(zhuǎn)化率高、煤種適應(yīng)性廣、有效氣含量高、環(huán)境污染小等優(yōu)勢(shì),最近幾年受到國(guó)內(nèi)化肥、甲醇、發(fā)電行業(yè)的推崇。目前影響Shell氣化爐長(zhǎng)周期運(yùn)行的因素主要在燒嘴罩泄漏失效和合成氣冷卻器結(jié)垢,其中合成氣冷卻器積灰問(wèn)題是目前困擾氣化裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行的公認(rèn)技術(shù)難題。造成合成氣冷卻器積灰的因素眾多,如激冷氣比例控制不當(dāng),氧煤比調(diào)節(jié)不合適,配煤,煤中灰成分等等。從目前國(guó)內(nèi)Shell氣化爐運(yùn)行情況來(lái)看,合成氣冷卻器積灰問(wèn)題已經(jīng)在神華、柳州、安慶、洞氮[1]等多個(gè)廠(chǎng)家中出現(xiàn)。經(jīng)過(guò)技術(shù)人員在實(shí)踐中的摸索,目前SGC積灰問(wèn)題得到有效的控制,并積累了一定的經(jīng)驗(yàn),現(xiàn)闡述如下。
Shell煤氣化技術(shù)的主要工藝流程為:來(lái)自空分裝置的氧氣經(jīng)氧氣預(yù)熱器加熱到一定的溫度后與中壓過(guò)熱蒸汽混合并導(dǎo)入噴嘴,噴入氣化爐的煤粉、氧氣和蒸汽發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后產(chǎn)生粗合成氣。在氣化爐的頂部,約1500℃的高溫合成原料氣被來(lái)自壓縮機(jī)冷的合成氣激冷至900℃左右依次進(jìn)入輸氣導(dǎo)管和合成氣冷卻器,所有的傳熱器回路均有高壓鍋爐水進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán),回收熱量后,合成原料氣溫度降至300℃左右進(jìn)入陶瓷過(guò)濾器,99%的粉塵被除去,然后進(jìn)入洗滌塔洗滌除塵并降溫至150℃左右,合成原料氣一部分返回氣化爐作冷激氣,其余的送出界區(qū)進(jìn)入下游工序。Shell煤氣化簡(jiǎn)易工藝流程如圖1所示。
圖1 殼牌煤氣化工藝(SCGP)流程簡(jiǎn)圖
合成氣冷卻器結(jié)垢首先體現(xiàn)在其入口和出口溫度呈現(xiàn)上漲趨勢(shì),合成氣冷卻器的入口溫度上漲最為明顯,因?yàn)橐坏┌l(fā)生結(jié)垢,冷卻器換熱效果變差,熔融的飛灰粘結(jié)在測(cè)溫原件上,這2個(gè)因素均造成測(cè)量值偏高。
正常情況下,過(guò)熱段的壓差是恒定的,水冷壁上飛灰的粘結(jié)速率與合成氣/超高壓氮?dú)獯祾叩乃俾氏喈?dāng)?shù)臅r(shí)候,這個(gè)時(shí)候達(dá)到了動(dòng)態(tài)平衡。當(dāng)氣化爐高負(fù)荷運(yùn)行或煤質(zhì)發(fā)生變化的時(shí)候,若激冷氣量相對(duì)不足,合成氣中夾帶的一部分飛灰經(jīng)激冷后仍然處于熔融狀態(tài),經(jīng)過(guò)輸氣導(dǎo)管才冷凝,沉積在合成器冷卻器十字吊架周?chē)?,造成過(guò)熱段差壓持續(xù)上漲。
(1)結(jié)垢只有在合成氣冷卻器入口被堵塞50%時(shí)才被發(fā)現(xiàn),將迫使工廠(chǎng)降負(fù)荷生產(chǎn)乃至非計(jì)劃停車(chē);
(2)如果進(jìn)一步惡化的話(huà),合成氣冷卻器通道被堵塞,堵塞形成后還繼續(xù)運(yùn)行,高速合成氣對(duì)輸氣導(dǎo)管及合成器造成磨蝕開(kāi)口,最終造成高溫爐水泄漏,造成洗滌塔出口溫度高而引起連鎖停車(chē)。
當(dāng)停工檢修的時(shí)候,打開(kāi)合成氣冷卻器檢查的時(shí)候,往往發(fā)現(xiàn)60%以上的通道完全被堵死(圖2)。
圖2 嚴(yán)重堵塞的合成氣冷卻器的入口段
煤灰中SiO2和Al2O3的含量比為1.18(即2SiO2·Al2O3)時(shí),灰熔點(diǎn)一般較高。隨著該比值增加,灰熔點(diǎn)逐漸降低,這是由于灰分中存在游離氧化硅。游離氧化硅在高溫下可能與堿性氧化物結(jié)合成低熔點(diǎn)的共晶體,因而使灰熔點(diǎn)下降。以國(guó)內(nèi)補(bǔ)連塔的煤為例,燃燒后的灰分組分見(jiàn)表1。
表1 燃燒后的灰分成分表
更多實(shí)驗(yàn)表明,原料煤中的堿性氧化物(Fe2O3+CaO+MgO+KNaO)能降低灰熔點(diǎn)。其中Fe2O3的影響較復(fù)雜,灰渣所處的介質(zhì)性質(zhì)不同而有不同影響,但總的趨勢(shì)是降低灰熔融性溫度。CaO和MgO有減低灰熔點(diǎn)的助熔作用,且有利于形成短渣,但其含量超過(guò)一定值(大約25%~30%)時(shí),卻可以提高灰熔點(diǎn)。K2O和Na2O能促進(jìn)熔點(diǎn)很低的共熔體的形成,因而使變形溫度DT降低。
綜上所述,大多數(shù)煤灰SiO2含量較高,多呈酸性。在酸性灰渣中,堿性氧化物的存在起到了降低灰熔融溫度的作用。
國(guó)內(nèi)廠(chǎng)家經(jīng)過(guò)摸索交流,解決合成氣冷卻器結(jié)垢首先通過(guò)配煤或者摻燒石灰石,一般情況下,通過(guò)配煤降低灰熔點(diǎn)或選用中低灰熔點(diǎn)的煤,典型的灰熔點(diǎn)在1350℃,SiO2/Al2O3為2[2]或者更高。
激冷后的合成氣溫度為灰融點(diǎn)溫度的2/3,從激冷口經(jīng)過(guò)輸氣導(dǎo)管到過(guò)熱器入口時(shí),合成氣溫度會(huì)下降150℃左右。當(dāng)激冷氣溫度過(guò)高或著激冷量不足時(shí),激冷后的合成氣溫度接近灰融點(diǎn),飛灰雖然已經(jīng)固化,但沒(méi)有失去黏性,到達(dá)合成氣返回室轉(zhuǎn)向時(shí)就會(huì)粘附在中壓過(guò)熱器十字架或管壁上,形成結(jié)垢。當(dāng)激冷后溫度低于灰熔點(diǎn)150℃時(shí),飛灰就會(huì)失去黏性,則可大大降低結(jié)垢的可能性。在實(shí)際生產(chǎn)中,我們往往采用“過(guò)度激冷”,激冷氣壓縮機(jī)的變頻器提高到97%以上,提高激冷比,一般大于1.2,典型的激冷后溫度850℃左右,冷卻器過(guò)熱段入口溫度小于750℃。
飛灰粒徑一般在1~100μm之間,飛灰粒徑分布見(jiàn)圖3。研究表明,飛灰的粒徑分布和SGC結(jié)垢有著密切的關(guān)系。當(dāng)<1μm的飛灰粒子居多,容易造成SGC堵塞,而>100μm的飛灰顆粒對(duì)于換熱管束的磨蝕較為嚴(yán)重,只有粒徑在10~20μm的飛灰顆粒容易在換熱管壁形成穩(wěn)定的飛灰滯留層,能對(duì)管束起到清潔作用。此外,合成氣的流速對(duì)飛灰的沉積也有影響,5~9m·s-1為宜。
圖3 飛灰粒徑分布
氣動(dòng)操作的敲擊器在要清潔的受熱面上進(jìn)行脈動(dòng)敲擊,帶粘性沉淀物的受熱面筒體被聲波加速到一定程度后,在受熱面和沉淀物質(zhì)的不同慣性作用下,沉淀物被抖落下來(lái)。
敲擊作用需要的能量是由安裝在壓力容器外部的氣動(dòng)敲擊圓筒體提供。用氮?dú)庾鲃?dòng)力,通過(guò)壓力密封和動(dòng)力傳送系統(tǒng),送到受熱面。為防止因脈動(dòng)傳輸可能對(duì)受熱面引起的損壞,把一帶冷卻裝置的砧形板焊在受熱面上。敲擊裝置共有58個(gè),分別由7個(gè)儀表控制臺(tái)控制。敲擊的時(shí)候分為單敲和雙敲,當(dāng)發(fā)現(xiàn)有結(jié)垢趨勢(shì)時(shí),可采取雙敲,加大氣源壓力來(lái)處理。
以原料中煤的灰含量為10%舉例說(shuō)明,有效氣體成分以(CO+H2)計(jì)算,那么氧煤比在0.9時(shí)為最優(yōu),在生產(chǎn)中,實(shí)際的氧煤比往往比理論值要高,不僅僅是因?yàn)橐簯B(tài)排渣的需要,而且要關(guān)注飛灰中的碳含量這一重要指標(biāo)。一旦SGC發(fā)生結(jié)垢,未燒盡的粉煤會(huì)加劇合成氣冷卻器十字吊架的堵塞,這是煤的中溫?zé)峤庠斐傻?,?00~600℃,煤熱解生成半焦、焦油、熱解水、烴類(lèi)氣體和碳氧化合物。焦油類(lèi)物質(zhì)和固態(tài)灰混合后形成致密的垢層。此外爐膛內(nèi)介質(zhì)性質(zhì)不同時(shí),灰渣中的鐵具有不同的價(jià)態(tài)。在弱還原氣體介質(zhì)中,鐵呈氧化亞鐵(熔點(diǎn)1420℃),在氧化性介質(zhì)中呈氧化鐵(熔點(diǎn)1565℃)。氧化亞鐵最容易與灰渣中的氧化硅形成低熔點(diǎn)的共熔(FeSiO4),所以在弱還原性介質(zhì)中,灰熔點(diǎn)最低,在氧化性介質(zhì)中,灰熔點(diǎn)要高一些。一旦在氣化爐爐膛發(fā)生泄漏,隨著合成氣中水蒸汽的增加,灰分中Fe2O3被還原為FeO、FeS、Fe,后兩者增加了飛灰的粘度,容易造成輸氣導(dǎo)管及合成氣冷卻器結(jié)垢。因此在氣化爐操作時(shí),必須維持適當(dāng)?shù)臓t溫,溫度過(guò)高對(duì)爐膛內(nèi)設(shè)備產(chǎn)生有害影響,偏低的爐溫易造成冷卻器結(jié)垢。
針對(duì)十字吊架處容易積灰的特點(diǎn),首先增加反吹的頻次,其次是在十字吊架臂上安裝新的吹灰器,清理整個(gè)吊臂的長(zhǎng)度,在蓋板頂部也新安裝一個(gè)中央吹灰器,這樣吹掃的面大了,松散的灰更容易脫落下來(lái)。
殼牌干粉煤氣化技術(shù)(SCGP)作為潔凈煤氣化的新技術(shù)在中國(guó)投入生產(chǎn)已接近7年,各家企業(yè)的氣化裝置在運(yùn)行過(guò)程中都經(jīng)歷了諸多問(wèn)題,不過(guò)我們也看到大部分裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)情況已經(jīng)越來(lái)越好,存在的技術(shù)問(wèn)題是可以解決的。隨著國(guó)內(nèi)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)經(jīng)驗(yàn)的積累,企業(yè)間管理經(jīng)驗(yàn)和操作訣竅的交流,煤種穩(wěn)定性的重視及操作人員的培養(yǎng),煤氣化裝置的長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行是可以實(shí)現(xiàn)的。其中2011年8月22日[6],安慶石化殼牌煤氣化裝置實(shí)現(xiàn)A級(jí)連續(xù)運(yùn)行138d,刷新由荷蘭NUON工廠(chǎng)2006年創(chuàng)造的137.2d世界最長(zhǎng)記錄,創(chuàng)造了世界同類(lèi)型裝置運(yùn)行最好水平。因此,筆者相信隨著一個(gè)個(gè)技術(shù)難題的解決,將會(huì)使該項(xiàng)技術(shù)在我國(guó)劣質(zhì)煤氣化的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中處在有利的地位,進(jìn)一步推廣使用該項(xiàng)技術(shù)的前景也會(huì)更加廣闊。
[1] 李亞?wèn)|.Shell粉煤氣化裝置合成氣冷卻器積灰結(jié)垢的控制[J].化肥設(shè)計(jì),2010,48(2):27-28.
[2] 牛玉奇,段志廣,沈小炎. Shell氣化爐合成氣冷卻器積灰原因及應(yīng)對(duì)策略[J].化肥設(shè)計(jì),2009,47(4):22-25.
[3] 廖漢湘.現(xiàn)代煤炭轉(zhuǎn)化與煤化工新技術(shù)新工藝實(shí)用全書(shū)[M].合肥:安徽文化音像出版社,2004.611-616.