海振忠,單 非
(阜新國(guó)家糧油質(zhì)量監(jiān)測(cè)站,遼寧 阜新 123000)
絕大多數(shù)農(nóng)藥,尤其是化學(xué)農(nóng)藥對(duì)人類存在著“三致”(即致癌、致畸、致突變)問(wèn)題及對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染問(wèn)題。尤其是對(duì)地下水的污染,已經(jīng)影響到人類的生存和健康。在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)中,主要是通過(guò)使用人工合成的有機(jī)農(nóng)藥進(jìn)行害蟲防治,這對(duì)于不斷增長(zhǎng)的糧食生產(chǎn)發(fā)揮了巨大的作用。但是如果使用不當(dāng),就會(huì)污染環(huán)境,殺死天敵,破壞生物群,導(dǎo)致害蟲再發(fā)生,以及由于產(chǎn)生抗藥性而降低藥效。人類遭受農(nóng)藥的危害80%~90%是通過(guò)進(jìn)食被農(nóng)藥污染的食品造成的。
所謂農(nóng)藥,在我國(guó)是指在農(nóng)作物生產(chǎn)、貯藏、運(yùn)輸、銷售以及加工過(guò)程中,用于防治有害生物和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的藥物;在國(guó)際食品法典中,是指在食品、農(nóng)產(chǎn)品、動(dòng)物飼料的生產(chǎn)、貯藏、運(yùn)輸、銷售過(guò)程中,為了預(yù)防、殺滅、吸引、驅(qū)除或控制害蟲(包括多余的植物、動(dòng)物物種)而使用的物質(zhì)或供動(dòng)物服用的動(dòng)物腸道寄生蟲抑制劑。
目前,全世界實(shí)際生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥品種有上千種,其中絕大部分為化學(xué)合成農(nóng)藥。按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、昆蟲不育劑和殺鼠藥劑等;按化學(xué)成分可分為有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類、苯氧乙酸類、有機(jī)錫類等;按其毒性可分為高毒、中毒和低毒三類;按殺蟲效率可分為高效、中效和低效三類;按農(nóng)藥在植物體內(nèi)殘留時(shí)間的長(zhǎng)短可分為高殘留、中殘留和低殘留三類。
我國(guó)指由于施用農(nóng)藥而存留在環(huán)境和農(nóng)產(chǎn)品、食品、飼料中的農(nóng)藥及其具有毒性的代謝物、降解轉(zhuǎn)化產(chǎn)物、雜質(zhì)等,還包括環(huán)境背景中存有的農(nóng)藥污染物或持久性農(nóng)藥的殘留物再次在商品中形成的殘留。在國(guó)際食品法典中,是指任何由于使用農(nóng)藥而在食品、農(nóng)產(chǎn)品和動(dòng)物飼料中出現(xiàn)的特定物質(zhì)。
農(nóng)作物直接施用農(nóng)藥制劑后,滲透性農(nóng)藥主要黏附在糧食、油料等作物表面,內(nèi)吸性農(nóng)藥可進(jìn)入作物體內(nèi),可使作物產(chǎn)生藥物殘留;給動(dòng)物使用殺蟲劑時(shí),可在動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生藥物殘留;糧食、水果、蔬菜等食品儲(chǔ)藏期間為防止病蟲為害、抑制成長(zhǎng)而使用農(nóng)藥,也可造成農(nóng)藥殘留。
農(nóng)作物施用農(nóng)藥時(shí),農(nóng)藥可殘留在土壤中,有些性質(zhì)穩(wěn)定的農(nóng)藥,在土壤中可殘留數(shù)十年。農(nóng)藥的微粒還可隨空氣漂移至很遠(yuǎn)的地方,污染食品和水源。這些環(huán)境中殘存的農(nóng)藥又會(huì)被作物吸收、富集而造成農(nóng)藥殘留。
農(nóng)藥殘留被一些生物攝取或通過(guò)其他方式吸入后累積于體內(nèi),造成農(nóng)藥的高濃度貯存,再通過(guò)食物鏈轉(zhuǎn)移至另一生物,經(jīng)過(guò)食物鏈的逐級(jí)富集后,若食用該類生物性食品,可使進(jìn)入人體的農(nóng)藥殘留量成千倍甚至上萬(wàn)倍增加,進(jìn)而嚴(yán)重影響人體健康。
運(yùn)輸及貯存中的混存等不當(dāng)操作;個(gè)別農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)為了提高產(chǎn)品藥效,增加銷售量,在生產(chǎn)中違規(guī)添加高毒、劇毒成分等,均可造成食品的污染,使食品中的農(nóng)藥殘留量增加。
有機(jī)氯殺蟲劑是一類含氯的烴類、碳環(huán)或雜環(huán)化合物。其性質(zhì)非常穩(wěn)定,揮發(fā)性小,不易分解,耐高溫、日照,酸性環(huán)境下均難降解,屬于高殘毒農(nóng)藥。在土壤中殘留的時(shí)間很長(zhǎng),即使停止使用有機(jī)氯農(nóng)藥以后,農(nóng)作物仍會(huì)繼續(xù)從土壤中吸收有機(jī)氯農(nóng)藥,生產(chǎn)的糧食和蔬菜在相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)仍會(huì)殘留農(nóng)藥。因此,長(zhǎng)期攝入有機(jī)氯殘留的食物,將使人體內(nèi)的有機(jī)氯蓄積量增加。
一般而言,有機(jī)氯殺蟲劑在適當(dāng)劑量下產(chǎn)生的中毒癥狀相似。但滴滴涕情況較特殊,其中毒不僅具有震顫的特征,而且開(kāi)始具有輕度但容易察覺(jué)的效應(yīng),這種效應(yīng)緩慢而不斷加重,直至驚厥。其他有機(jī)氯農(nóng)藥中毒時(shí),驚厥常常是第一癥狀。不少有機(jī)氯殺蟲劑之所以被禁用,是由于脂溶性導(dǎo)致其在人體或動(dòng)物體脂肪或高脂肪組織內(nèi)具有較強(qiáng)的蓄積作用,其毒性作用主要產(chǎn)生中樞神經(jīng)效應(yīng),通過(guò)改變神經(jīng)細(xì)胞膜,特別是軸突膜的電生理和有關(guān)酶的性質(zhì)而實(shí)現(xiàn)的;肝臟效應(yīng),試驗(yàn)證明能引起多種嚙齒類動(dòng)物肝臟顯著病變,在小鼠試驗(yàn)中,這些病變可發(fā)展為腫瘤;腎臟效應(yīng),引起腎曲管上皮細(xì)胞變性。
有機(jī)磷農(nóng)藥早期生產(chǎn)的大部分是高效高毒品種,如對(duì)硫磷、甲胺磷、毒死稗和甲拌磷等,而后逐步開(kāi)發(fā)了許多高效低毒低殘留品種,如樂(lè)果、敵百蟲、敵敵畏、馬拉硫磷、二嗪磷和殺螟松等。由于有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,在自然界極易分解,在生物體內(nèi)能迅速分解,且殘留的時(shí)間短,所以慢性中毒較為少見(jiàn)。
幾乎所有有機(jī)磷農(nóng)藥的作用都是迅速與膽堿酯酶結(jié)合,形成不易水解的磷酰化膽堿酯酶,使膽堿酯酶失去活力,而不能分解乙酰膽堿。乙酰膽堿作為生理上傳遞神經(jīng)沖動(dòng)的主要物質(zhì),完成沖動(dòng)傳遞的乙酰膽堿需要及時(shí)被膽堿酯酶水解,否則會(huì)出現(xiàn)過(guò)量積蓄的現(xiàn)象,從而使一系列以乙酰膽堿為傳遞介質(zhì)的神經(jīng)處于過(guò)度興奮狀態(tài),最后轉(zhuǎn)入抑制和衰竭。因此,有機(jī)磷殺蟲劑對(duì)人的毒性屬于神經(jīng)毒物,主要抑制體內(nèi)膽堿酯酶的活性,其抑制程度越深,乙酰膽堿蓄積越多,出現(xiàn)的癥狀也越嚴(yán)重。
氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殺蟲作用基本與有機(jī)磷一致,通過(guò)抑制昆蟲和哺乳動(dòng)物體內(nèi)的膽堿酯酶,將該酶酯位上的氨基甲?;?,從而不能對(duì)乙酰膽堿去酯化,乙酰膽堿在神經(jīng)觸突和神經(jīng)肌肉連接處蓄積,就會(huì)產(chǎn)生典型的中毒癥狀和體征。但氨基甲酸酯對(duì)膽堿酯酶的抑制具有可逆的性質(zhì),而有機(jī)磷的抑制比較持久,因此氨基甲酸酯中毒后恢復(fù)比較快。由于氨基甲酸酯農(nóng)藥毒性一般較低,因此中毒現(xiàn)象一般不多見(jiàn),不經(jīng)治療多數(shù)可自行恢復(fù)。
擬除蟲菊酯農(nóng)藥不易經(jīng)皮膚吸收,但可引起皮膚的變態(tài)反應(yīng)。該類農(nóng)藥可在哺乳動(dòng)物的胃腸道中被迅速水解而解毒,中毒時(shí)對(duì)動(dòng)物危害不大,但其本身或其代謝產(chǎn)物可致大鼠肝臟變化。對(duì)人的損害最常見(jiàn)的是由于其變態(tài)反應(yīng),臨床常表現(xiàn)為接觸性皮炎、枯草熱癥狀等。
農(nóng)業(yè)生產(chǎn)必須嚴(yán)格按照 《農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)》施藥。在短期作物中禁止使用高毒殘留農(nóng)藥。減少農(nóng)藥使用量,對(duì)病蟲進(jìn)行綜合防治。
對(duì)有致癌性的農(nóng)藥應(yīng)禁止使用。對(duì)殘效期長(zhǎng)、有蓄積作用的農(nóng)藥,禁止使用或限用于某些作物種子的處理。毒性小、分解快、無(wú)不良?xì)馕兜霓r(nóng)藥可用于糧食、油料等農(nóng)作物。
對(duì)每一種農(nóng)藥,要根據(jù)其特性研究確定其殘留期和半衰期,并規(guī)定最后一次施藥至收獲前的間隔期,減少或避免農(nóng)藥殘留,以保證農(nóng)作物的安全。
根據(jù)每一種農(nóng)藥的蓄積作用、穩(wěn)定性、對(duì)動(dòng)物的致死量、安全范圍等特性,制定或完善在食品中的殘留量標(biāo)準(zhǔn),為安全食品的生產(chǎn)提供參考。
研發(fā)高效、無(wú)毒、無(wú)殘留、無(wú)污染的無(wú)公害農(nóng)藥,逐漸淘汰傳統(tǒng)農(nóng)藥,從根本上杜絕農(nóng)藥殘留,保障食品安全。
大多數(shù)農(nóng)藥殘留主要集中在作物的外層、果皮和蔬菜的外層葉,通過(guò)去殼削皮和清理可以去除大部分農(nóng)藥殘留。在谷粒的外層和富類脂層即麥麩、細(xì)糠中有豐富的農(nóng)藥殘留。有關(guān)研究發(fā)現(xiàn),麥麩的農(nóng)殘是麥粒中的3.4~3.9倍,因此面粉中的農(nóng)殘與出粉率密切相關(guān)。對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥來(lái)說(shuō),90%出粉率與全麥粉含有相同的農(nóng)殘量,82%的出粉率則含一半,75%的出粉率僅含25%,60%的出粉率則僅為10%。大多數(shù)研究表明,農(nóng)產(chǎn)品經(jīng)過(guò)去皮、水洗、加熱處理等一系列的加工后,最終產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量是非常低的,甚至檢測(cè)不到。不同加工對(duì)農(nóng)藥殘留的降低產(chǎn)生不同的影響。
研究發(fā)現(xiàn),殘存在大米上的農(nóng)藥如敵敵畏、甲基毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷和溴化物等有機(jī)磷農(nóng)藥,經(jīng)水洗可以除掉61.8%~99.0%,敵敵畏被徹底洗掉,而溴化物僅除掉49%。這可能是由于有機(jī)磷農(nóng)藥主要集中在外層谷殼和細(xì)糠中,而溴化物發(fā)生內(nèi)滲與精米中的一些成分結(jié)合,不易被洗掉。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:加熱處理可使糧食中的六六六減少34%~56%,滴滴涕減少13%~49%。各類食品在經(jīng)過(guò)94~96℃加熱處理后,六六六的去除率平均為40.9%,滴滴涕為30.7%。在堿性條件下加工食品,有利于有機(jī)磷農(nóng)藥的消除。
總之,農(nóng)藥作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料和環(huán)境衛(wèi)生的必需品,在防治農(nóng)作物害蟲、雜草、病菌、鼠害,提高農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量,保護(hù)人體健康等方面均發(fā)揮了重要的作用。農(nóng)藥的使用是植物保護(hù)的重要手段,它具有快速、高效、經(jīng)濟(jì)等特點(diǎn),迄今為止并在今后一定的時(shí)間內(nèi)沒(méi)有其他手段可以完全代替。但是農(nóng)藥的大量及不合理地使用,對(duì)人類健康造成的負(fù)面影響也日益明顯。因此,如何趨利避害,充分發(fā)揮農(nóng)藥對(duì)人類的積極作用,盡量降低農(nóng)藥對(duì)人類健康的不利影響,是世界各國(guó)實(shí)施農(nóng)藥管理的根本宗旨,也是各國(guó)農(nóng)藥管理部門長(zhǎng)期追求的最終目標(biāo)。隨著越來(lái)越多的國(guó)家參與世界經(jīng)濟(jì)一體化而采用和遵守世界統(tǒng)一的食品標(biāo)準(zhǔn),隨著科技的進(jìn)步和各種管理手段的完善,以及全世界生產(chǎn)應(yīng)用人員的綜合素質(zhì)的提高,由農(nóng)藥殘留對(duì)人體健康造成的威脅將會(huì)越來(lái)越小。