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    柱前衍生化高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定水中微量溴酸鹽含量

    2012-01-11 10:07:30劉貞崔艷胡志軍陳建秋嚴(yán)拯宇
    關(guān)鍵詞:溴酸溴酸鹽測(cè)定方法

    劉貞 崔艷,2 胡志軍 陳建秋? 嚴(yán)拯宇**

    (1中國(guó)藥科大學(xué)分析化學(xué)教研室,江蘇南京 210009;2江蘇正大天晴制藥有限公司,江蘇南京 210038)

    柱前衍生化高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定水中微量溴酸鹽含量

    劉貞1崔艷1,2胡志軍1陳建秋1?嚴(yán)拯宇1**

    (1中國(guó)藥科大學(xué)分析化學(xué)教研室,江蘇南京 210009;2江蘇正大天晴制藥有限公司,江蘇南京 210038)

    聯(lián)合柱前衍生化技術(shù),成功地用高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定了水體中微量溴酸鹽含量。通過(guò)衍生化條件的優(yōu)化,方法回收率在98%~105%之間、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于2.0%,線性相關(guān)系數(shù)達(dá)0.9995,檢測(cè)限為1.0μg/L。方法簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確可靠,能滿足現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)要求。

    溴酸鹽;柱前衍生化;高效液相色譜法;優(yōu)化

    1 引言

    含溴離子的飲用水經(jīng)過(guò)氧化劑特別是臭氧消毒處理時(shí),會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的溴酸鹽。有研究證明溴酸鹽能夠致癌、致畸及致DNA損傷,已被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)定為2B級(jí)的潛在致癌物。美國(guó)、WHO以及我國(guó)最新公布的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749—2006)規(guī)定飲用水中溴酸根的最高允許濃度為10μg/L[1-3]。

    控制飲用水中溴酸鹽污染以及執(zhí)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),關(guān)鍵是建立良好的溴酸鹽檢測(cè)方法。目前測(cè)定水體中溴酸根的方法主要有離子色譜法[4-7]、質(zhì)譜聯(lián)用法[8]、液相色譜法[9]、氣相色譜法[10-11]、電泳法[12-13]和紫外分光光度法[14-15]。離子色譜法在測(cè)定溴酸鹽時(shí)具有樣品前處理繁瑣、操作費(fèi)時(shí)的缺點(diǎn);電泳法則是重現(xiàn)性差;質(zhì)譜聯(lián)用方法雖說(shuō)具有檢測(cè)限低、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn),但儀器價(jià)格和日常護(hù)理費(fèi)用較昂貴,因此普及率不高;氣相色譜法由于衍生化反應(yīng)的操作較難控制,衍生試劑的毒性較大,限制了氣相色譜法在測(cè)定溴酸鹽中的應(yīng)用。建立了柱前衍生化-HPLC法測(cè)定水中微量溴酸鹽含量的方法,并將其運(yùn)用于實(shí)際水樣的測(cè)定,取得了良好的效果。

    2 實(shí)驗(yàn)部分

    2.1 儀器與試劑

    Agilent1100高效液相色譜儀(安捷倫科技有限公司);超純水系統(tǒng)。

    溴酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液 (準(zhǔn)確稱取純溴酸鉀,用去離子水配成含溴酸根離子1mg/mL的儲(chǔ)備溶液,使用前配成100μg/L的工作溶液);硫酸溶液(5mol/L);溴化鉀溶液(15.0g/L);苯酚溶液(0.4mol/L);所有實(shí)驗(yàn)試劑均為分析純及以上純度,實(shí)驗(yàn)用水為二次去離子水。

    2.2 測(cè)定方法

    取5mL溴酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(100μg/L)于10mL具塞比色管中,依次加入1.0mL的KBr溶液(15.0g/L)、0.2mL的硫酸溶液(5mol/L)和0.12mL的苯酚溶液(0.4mol/L),用水稀釋至刻度,混合均勻后于水浴鍋中70℃恒溫加熱1h,取出后用自來(lái)水冷卻,加水至刻度補(bǔ)足減少的體積,進(jìn)樣測(cè)定。

    色譜條件:漢邦C18柱(4.6mm×150mm× 5μm);柱溫30℃;流動(dòng)相:水-甲醇(45:55);流速1mL/min;檢測(cè)波長(zhǎng)為225nm;進(jìn)樣量20μL。經(jīng)對(duì)照品保留時(shí)間比對(duì),2-溴苯酚、4-溴苯酚出峰時(shí)間分別為6.853和8.572min,色譜圖見(jiàn)圖1。

    圖1 苯酚衍生化-HPLC測(cè)定溴酸鹽的色譜圖Figure 1.The chromatogram of bromate with phenol as the derivation reagent.

    3 結(jié)果與討論

    3.1 衍生化反應(yīng)原理

    溴酸根在強(qiáng)酸性的條件下與過(guò)量的溴離子可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物在酸性條件下可以與苯酚發(fā)生鄰、對(duì)位的取代反應(yīng)生成4-溴苯酚和2-溴苯酚,見(jiàn)式(1):

    反應(yīng)生成的4-溴苯酚和2-溴苯酚濃度與溴酸根濃度之間有一定的關(guān)系。通過(guò)比較二者峰面積大小以及與BrO3-濃度之間的關(guān)系,選擇用4-溴苯酚的峰面積來(lái)定量測(cè)定BrO3-的濃度。

    3.2 衍生化反應(yīng)pH值

    通過(guò)加入不同體積的H2SO4(5mol/L),按測(cè)定方法處理,考察衍生化時(shí)pH值對(duì)測(cè)定的影響。隨著反應(yīng)溶液酸度的增強(qiáng),4-溴苯酚峰面積不斷增加,在加入H2SO4的體積大于200μL以后繼續(xù)增加硫酸量,峰面積基本趨于穩(wěn)定,變化很少。BrO3-和Br-

    只有在強(qiáng)酸性條件下才能反應(yīng)生成Br2,反應(yīng)(1)才能進(jìn)行;而且,只有在酸性條件下苯酚和Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成一溴代酚,否則會(huì)生成白色沉淀的三溴苯酚。因此實(shí)驗(yàn)中硫酸(5mol/L)的加入量為0.2mL。

    3.3 溴離子加入量

    按測(cè)定方法處理,考察Br-的加入量對(duì)測(cè)定的影響。Br-濃度的增加能促進(jìn)反應(yīng)(1)的進(jìn)行。因此,在一定濃度范圍內(nèi),隨著B(niǎo)r-濃度的增加峰面積也不斷增加,但當(dāng)加入KBr溶液體積大于1.0mL后繼續(xù)增加Br-量,峰面積變化不大。因此確定KBr溶液(15g/L)加入量為1.0mL。

    3.4 苯酚用量

    苯酚作為衍生化試劑,其加入量必定會(huì)影響測(cè)定,故需考察苯酚加入量對(duì)衍生化反應(yīng)的影響。增加苯酚的量能促進(jìn)反應(yīng)(1)的進(jìn)行。在一定溴酸根濃度范圍內(nèi),隨著苯酚濃度的增加,4-溴苯酚峰面積也不斷增加。當(dāng)加入苯酚(0.4mol/L)的體積大于0.12mL后,繼續(xù)增加苯酚量對(duì)峰面積影響不大。因此確定苯酚溶液(0.4mol/L)的加入量為0.12mL。

    3.5 反應(yīng)時(shí)間的選擇

    考察不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)溴酸鹽測(cè)定的影響。結(jié)果顯示,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),4-溴苯酚峰面積增加,但反應(yīng)進(jìn)行60min后,繼續(xù)反應(yīng),峰面積增加很少,說(shuō)明衍生化反應(yīng)進(jìn)行60min已基本反應(yīng)完全。因此選定反應(yīng)時(shí)間為60min。

    3.6 反應(yīng)溫度的選擇

    考察溫度對(duì)衍生化反應(yīng)的影響。結(jié)果顯示隨著反應(yīng)溫度的增加,峰面積不斷增加;但當(dāng)溫度從70℃增加至90℃時(shí)峰面積基本保持不變。因此選擇70℃作為最佳的反應(yīng)溫度。

    3.7 樣品放置時(shí)間對(duì)測(cè)定值的影響

    按照實(shí)驗(yàn)方法,樣品溶液在70℃下反應(yīng)60min后,在室溫(25±3)℃下放置不同時(shí)間,考察其穩(wěn)定性。結(jié)果顯示樣品反應(yīng)后放置時(shí)間在12h內(nèi),穩(wěn)定性良好。因此方法允許樣品衍生后放置較長(zhǎng)時(shí)間,也保證了可以不考慮測(cè)定時(shí)間間隔引起的測(cè)定偏差。

    4 樣品分析

    4.1 線性關(guān)系與檢測(cè)限

    分別取0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液(100μg/L)于10mL具塞比色管中,按測(cè)定方法操作,以4-溴苯酚的峰面積對(duì)的濃度進(jìn)行線性回歸,得回歸方程為:A=0.9522C+1.7485(r=0.9995)。按儀器噪音的3倍信號(hào)計(jì)算方法的檢測(cè)限為1.0μg/L。結(jié)果表明方法具有良好的線性關(guān)系,檢測(cè)限小于飲用水標(biāo)準(zhǔn)限量的10μg/L,可以滿足飲用水中溴酸鹽含量檢測(cè)的要求。

    4.2 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

    用純水、實(shí)驗(yàn)室自來(lái)水和市場(chǎng)上銷售的某一礦泉水作為3種本底溶液,均分別加入不同濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液(10、30和60μg/L),按測(cè)定方法進(jìn)樣測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表1。方法加標(biāo)回收率在98%~105%之間。

    表1 溴酸根回收率Table 1 The recovery of the determination of bromate by HPLC

    4.3 精密度實(shí)驗(yàn)

    配制10、25、40μg/L3種不同濃度的溴酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液,按測(cè)定方法處理,分別平行測(cè)定6次,測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。由結(jié)果可知,3種濃度溴酸根的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)均小于2%,達(dá)到了分析測(cè)定的要求,且重現(xiàn)性好。

    表2 溴酸根的精密度Table 2 The precision of the determination of bromate by HPLC

    4.4 實(shí)際樣品測(cè)定

    取若干種天然地表水及市場(chǎng)上銷售的幾種礦泉水、天然地表水,使用前用0.45μm濾膜過(guò)濾,按測(cè)定方法處理,檢測(cè)其中的溴酸根含量,結(jié)果見(jiàn)表3。結(jié)果顯示某些市場(chǎng)上銷售的礦泉水中溴酸根的量超過(guò)限度要求,而作為居民生活用水的自來(lái)水中溴酸根的量更是遠(yuǎn)超過(guò)限度要求。

    表3 樣品中溴酸根含量Table 3 The determination of bromate contents in water samples

    5 結(jié)論

    通過(guò)對(duì)衍生化條件的優(yōu)化,采用柱前衍生化-HPLC準(zhǔn)確地測(cè)定了礦泉水及水體中微量溴酸根的含量,結(jié)果可靠,并具有樣品用量少、簡(jiǎn)便靈敏、重復(fù)性好等特點(diǎn),滿足了現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)要求,適于推廣使用。

    [1]US EPA.Drinking Water Standards and Health Advisories[S].Winter,2004.

    [2]World Health Organization.Guidelines for Drinking-wa-ter Quality,third edition[S].Geneva,2004

    [3]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部,國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB5749—2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].北京:中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006:3.

    [4]李淑敏,岳銀玲,鄂學(xué)禮,等.飲用水中痕量溴酸鹽的離子色譜測(cè)定法[J].環(huán)境與健康雜志,2006,23(1):66-68.

    [5]齊劍英,陳永亨,常向陽(yáng).離子色譜法測(cè)定飲用水中的痕量溴酸鹽[J].凈水技術(shù),2007,26(5):73-75.

    [6]陳梅蘭,葉明立,朱巖.離子色譜-梯度淋洗柱后衍生紫外檢測(cè)法測(cè)定面制品中溴酸鹽[J].中國(guó)食品學(xué)報(bào),2010,10(2):221-225.

    [7]MAchilli,LRomele.Ion chromatographic determination of bromate in drinking water by post-column reaction with fuchsin[J].Journal of chromatography,1999,847(1-2):271-277.

    [8]林立,陳玉紅,王海波.離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法聯(lián)用測(cè)定飲料中的溴形態(tài)[J].食品科學(xué),2010,31(12):226-228.

    [9]Archana J,Anupama C,Bhushan S,et al.Determination of bromide in complex matrices by pre-column derivatization linked to solid-phase extraction and high-performance liquid chromatography[J].Journal of chroma-tography,1996,746:31-41.

    [10]顧建華,何鵬妍.氣相色譜法測(cè)定飲用水中的溴酸鹽[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2009,19(12):2811-2812.

    [11]Kishan Reddy-Noone,Archana Jain,Krishna K Verma.Liquid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry for the determination of bromate,iodate,bromide and iodide in high-chloride matrix[J].Journal of chromatography,2007,1148(2):145-151.

    [12]F Kvasni cˇka,V Janda,Da Rousová,et al.Determination of inorganic oxyhalides in drinking water by on-line coupled capillary isotachophoresis-capillary zone electrophoresis[J].Eur.J.Chem.,2005,3(1):137-145.

    [13]T Takayanagi,MIshida,J Mbuna,et al.Determination of bromate ion in drinking water by capillary zone electrophoresis with direct photometric detection[J].Journal of chromatography A,2006,1128(1-2):298-302.

    [14]羅道成,劉俊峰,宋和付.酸性品紅退色光度法測(cè)定微量溴酸根離子的研究[J].化學(xué)試劑,2005,27(5):299-300.

    [15]陸永榮,李全良.食品中溴酸鹽的分光光度測(cè)定[J].天津化工,2011,25(1):54-56.

    Determination of Trace Bromate in Water by Precolumn Derivation-High Performance Liquid Chromatography(HPLC)

    LIU Zhen1,CUI Yan1.2,HU Zhijun1,CHENJianqiu1*,YANZhenyu1**

    (1.DepartmentofAnalyticalChemistry,ChinaPharmaceuticalUniversity,Nanjing210009,China;2.R&DCenter,Chia-taiTianqingPharmaceuticalCo.,Ltd.,Nanjing,Jiangsu210038,China)

    A new HPLC method associated with pre-column derivation technique was established to detect trace bromate in water.And the derivation conditions were optimized in this study.The recoveries of the method were in the range of 98%to 105%with the relative standard deviation of less than 1.9%(n=9).Its regression coefficient was 0.9995,and the limit of detection was 1.0μg/L.This method is simple,fast and reliable,thus meet current requirement for testing a standard.

    bromated;pre-column derivation;high performance liquid chromatography;optimization

    O657.7+2;TH833

    A

    2095-1035(2012)01-0027-04

    10.3969/j.issn.2095-035.2012.01.0005

    2011-10-17

    2011-12-31

    國(guó)家環(huán)保公益性行業(yè)科研專項(xiàng)項(xiàng)目(200809016)、江蘇省環(huán)境工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金(KF2009008)。

    劉貞,女,碩士研究生,主要從事藥物分析學(xué)和環(huán)境分析學(xué)。E-mail:lzms07@126.com。

    ﹡陳建秋,講師,E-Mail:cjqer@163.com;嚴(yán)拯宇,教授,E-mail:yanzhengyujiang@hotmail.com。

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