甲醇羰基合成技術(shù)評(píng)述

柏基業(yè) 李 濤

(中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司南京研究院， 210048)

市場(chǎng)研究

甲醇羰基合成技術(shù)評(píng)述

柏基業(yè) 李 濤

(中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司南京研究院， 210048)

在世界石油資源緊缺以及清潔能源、環(huán)保需求增加的情況下，以天然氣、煤為原料生產(chǎn)甲醇，通過甲醇生產(chǎn)一系列深加工產(chǎn)品，成為碳一化工的重要突破口。分析了甲醇羰基合成制乙酸、醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝及國內(nèi)外技術(shù)現(xiàn)狀，對(duì)國內(nèi)甲醇羰基合成技術(shù)的開發(fā)提出了建議。

甲醇 羰基合成 碳一化工 乙酸

甲醇是極為重要的有機(jī)化工原料和清潔液體燃料，也是碳一化工的基礎(chǔ)產(chǎn)品和突破口。甲醇的羰基合成是100%原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，即碳一化學(xué)發(fā)展的重要方向。甲醇羰基合成的產(chǎn)品很多，其中產(chǎn)量最大的是乙酸，其他還包括醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等重要產(chǎn)品。文章對(duì)甲醇羰基合成制乙酸、醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯的生產(chǎn)工藝及國內(nèi)外技術(shù)現(xiàn)狀進(jìn)行評(píng)述，并對(duì)國內(nèi)發(fā)展甲醇化工提出建議。

該法又分為高壓法和低壓法。前者最早于1960年在德國BASF公司建廠投產(chǎn)，使用的是以羰基鈷為主催化劑，碘甲烷為助催化劑組成的鈷－碘催化體系。由于投資大，能耗高，己被后者所取代。低壓甲醇羰基合成法以碘化銠為催化劑，反應(yīng)條件溫和(壓力約3.4 MPa)，收率較高(甲醇對(duì)乙酸的選擇性達(dá)99%以上)，生產(chǎn)成本低，很快

1 甲醇羰基合成技術(shù)及其評(píng)價(jià)

1.1 甲醇羰化法制乙酸

乙酸是近幾年世界上發(fā)展較快的一種重要的基本有機(jī)化工原料，在世界有機(jī)酸中產(chǎn)量居第一位，其衍生產(chǎn)品多達(dá)幾百種，包括醋酸乙烯、醋酸纖維、醋酸酯、醋酸酐、氯乙酸等，在有機(jī)化工原料、合成材料以及精細(xì)化工方面有著廣泛的用途。

甲醇羰化法制乙酸是采用甲醇和一氧化碳在催化劑存在下一步羰基合成乙酸，反應(yīng)式為:得到推廣應(yīng)用。20世紀(jì)80年代以來，世界各國新建乙酸裝置基本上都采用低壓甲醇羰基合成法。該法在經(jīng)濟(jì)上具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力，隨著生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大和高效催化劑的采用，其優(yōu)勢(shì)更加明顯。

目前，甲醇羰基化法是乙酸生產(chǎn)的主流技術(shù)，生產(chǎn)的乙酸占全球產(chǎn)量的65%以上。但由于銠的價(jià)格昂貴，回收費(fèi)用高且步驟復(fù)雜，生產(chǎn)廠商轉(zhuǎn)向甲醇羰基合成法的改進(jìn)工藝與其他催化劑的研究。最主要的兩項(xiàng)改進(jìn)工藝是塞拉尼斯公司的AO Plus工藝和BP公司的Cativa工藝。

傳統(tǒng)的孟山都/BP工藝在反應(yīng)系統(tǒng)中需要大量的水以保持催化劑的穩(wěn)定性和反應(yīng)速率，由于反應(yīng)器中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)14% ～15%，因此將水從乙酸中分離是高能耗的工序，并限制了裝置的生產(chǎn)能力。開發(fā)能補(bǔ)償催化劑穩(wěn)定性下降的工藝，降低水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，則可大幅度降低操作費(fèi)用和投資費(fèi)用。BP的Cativa工藝和塞拉尼斯的AO Plus工藝是在原孟山都/BP工藝基礎(chǔ)上的重大改進(jìn)［1］。

1.1.1 BP Cativa工藝

BP公司是世界最大的乙酸供應(yīng)商，世界乙酸生產(chǎn)的70%采用BP技術(shù)。BP公司1996年推出Cativa技術(shù)專利，采用基于銥的新催化劑體系，并使用多種新的助劑，如錸、釕、鋨等，銥催化劑體系活性高于銠催化劑，副產(chǎn)物少，并可在水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低(小于5%)情況下操作，可大大改進(jìn)傳統(tǒng)的甲醇羰基化過程，削減生產(chǎn)費(fèi)用高達(dá)30%，節(jié)約擴(kuò)建費(fèi)用50%。此外，因水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，CO利用效率提高，蒸汽消耗減少。1995年Cativa工藝在美國Sterling化學(xué)公司得克薩斯州的乙酸裝置上首次工業(yè)化應(yīng)用，此后又在7套新建裝置和改擴(kuò)建裝置上陸續(xù)應(yīng)用。

1998年BP公司與中國石化集團(tuán)四川維尼綸廠合資建設(shè)150 kt/a低壓甲醇羰基化合成乙酸裝置，后于2005年底又采用 Cativa技術(shù)擴(kuò)增至350 kt/a。2009年BP公司與中國石化在南京化學(xué)工業(yè)園區(qū)合資建設(shè)投產(chǎn)的500 kt/a乙酸裝置也采用了Cativa技術(shù)。

1.1.2 塞拉尼斯AO Plus工藝

塞拉尼斯公司也是世界上最大的乙酸生產(chǎn)商之一。1978年，赫斯特－塞拉尼斯公司(現(xiàn)塞拉尼斯公司)在美國德克薩斯州克萊爾湖工業(yè)化投運(yùn)了孟山都法1 000 kt/a乙酸裝置。1980年塞拉尼斯公司推出AO Plus法(酸優(yōu)化法)技術(shù)專利，大大改進(jìn)了孟山都工藝。

AO Plus工藝通過加入高濃度無機(jī)碘(主要是碘化鋰)提高銠催化劑的穩(wěn)定性。加入碘化鋰和碘甲烷后，反應(yīng)器中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低至4% ～5%，但羰基化反應(yīng)速率仍保持很高水平，從而大大降低了分離費(fèi)用。催化劑組成的改變使反應(yīng)器在水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低(4% ～5%)的條件下運(yùn)行，提高了羰基化反應(yīng)產(chǎn)率和分離提純能力。該裝置采用AO Plus法工藝后，產(chǎn)能提高到1 200 kt/a，成為生產(chǎn)費(fèi)用最低的裝置之一。AO Plus工藝的主要優(yōu)勢(shì)是收率較高，投資和公用工程費(fèi)用相對(duì)較低。

2001年上海吳涇化工公司采用塞拉尼斯公司AO Plus技術(shù)將100 kt/a裝置擴(kuò)建至150 kt/a。2007年9月塞拉尼斯公司獨(dú)資的600 kt/a乙酸裝置在南京化學(xué)工業(yè)園區(qū)建成投產(chǎn)。

1.1.3 千代田Acetica工藝

UOP和千代田公司也開發(fā)了甲醇羰基化工藝，采用多相載體催化劑系統(tǒng)和鼓泡塔反應(yīng)器。千代田公司1997年開發(fā)Acetica工藝，采用多相銠催化劑與聚乙烯基吡啶樹脂組合，用碘代甲烷作為促進(jìn)劑。據(jù)報(bào)導(dǎo)，該載體催化劑體系生產(chǎn)效率較高，可改進(jìn)銠的管理，乙酸產(chǎn)率可超過99%。Acetica工藝與AO Plus和Cativa工藝的相同點(diǎn)是可在水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低(3% ～8%)的條件下操作，與常規(guī)的多相催化系統(tǒng)不同，溶液中無需用過量水來保持催化劑的金屬活性。反應(yīng)器中碘化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)低，大大緩解了腐蝕環(huán)境。該工藝因使用鼓泡塔反應(yīng)器，無需攪拌罐式反應(yīng)器所需的高壓密封。因操作壓力較高(6.2 MPa)，可保持優(yōu)化的CO分壓，使用低純度CO，降低了原料費(fèi)用。與常規(guī)工藝相比，Acetica工藝的優(yōu)點(diǎn)還在于采用較高的催化劑濃度，從而可減小反應(yīng)器尺寸30%～50%，同時(shí)，副產(chǎn)物減少約30%。

2009年9月，貴州水晶有機(jī)化學(xué)集團(tuán)采用日本千代田公司開發(fā)的Acetica乙酸新工藝建成投產(chǎn)36 kt/a乙酸裝置。

1.2 甲醇羰化法制醋酐

醋酐是國家鼓勵(lì)發(fā)展的基本有機(jī)化工原料，主要用作乙?；瘎?、脫水劑、溶劑，也可用于生產(chǎn)乙酸纖維素，其中含乙?；?1.5% ～62%的三醋酸纖維素用于制造高強(qiáng)度、不燃性感光膠片;含乙?；?0%～57%的二醋酸纖維用于制造香煙濾嘴和塑料。醋酐還廣泛用于醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥與香料工業(yè)。

1983年，美國哈爾康(Halcon)公司與依斯曼－柯達(dá)(Eastman－Kodak)公司所屬的忒尼斯(Tennesse)分公司合作，建成世界上最大的醋酐生產(chǎn)廠，生產(chǎn)能力為227 kt/a，一次投產(chǎn)成功。反應(yīng)溫度為150～250℃，反應(yīng)壓力為1～10 MPa，選擇性99%以上。該廠運(yùn)轉(zhuǎn)幾年后，證明經(jīng)濟(jì)上是有吸引力的。1991年又建成第2套規(guī)模更大的生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)能力為270 kt/a，聯(lián)產(chǎn)乙酸80 kt/a。BP公司在哈爾康法制醋酐和孟山都法制乙酸的基礎(chǔ)上，開發(fā)了甲醇羰化聯(lián)產(chǎn)乙酸和醋酐的新流程，于1987年開始建造生產(chǎn)能力185 kt/a的生產(chǎn)廠，1989年建成并投入運(yùn)行，年產(chǎn)醋酐650 ～1 050 kt，乙酸 75 ～120 kt［2］。

2003年，江蘇丹化集團(tuán)、中國科學(xué)院和北京大學(xué)3家單位合作，建成國內(nèi)第1套羰基化合成醋酐裝置，裝置規(guī)模為20 kt/a。中國科學(xué)院化學(xué)研究所研制出國產(chǎn)催化劑——多齒季基雜合型銠配合物催化劑。從江蘇丹化集團(tuán)的使用情況看，反應(yīng)條件與國外催化劑基本相同(反應(yīng)壓力3～6 MPa，溫度160～200℃)，應(yīng)用比較理想。與美國孟山都開發(fā)的催化劑比較，該國產(chǎn)催化劑具有反應(yīng)體系中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低的優(yōu)點(diǎn)，其中應(yīng)用于無水反應(yīng)體系的幾個(gè)主要催化劑品種催化速率和時(shí)空產(chǎn)率均比國外現(xiàn)有工業(yè)水平高出1～5倍。這些催化劑的催化活性和使用性能亦明顯優(yōu)于赫斯特－塞拉尼斯公司的技術(shù)指標(biāo)。

醋酸甲酯羰基合成法是將甲醇和一氧化碳先送入羰基合成乙酸工段進(jìn)行低壓羰基合成乙酸，然后乙酸、甲醇和稀硫酸經(jīng)換熱后一起送入酯化反應(yīng)部分，生成醋酸甲酯。醋酐脫水后，送入羰基合成醋酐工段與一氧化碳低壓羰基合成醋酐，最后經(jīng)精制分離得到純度為99%的醋酐產(chǎn)品。反應(yīng)式為:

醋酸甲酯羰基合成法具有流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、消耗低、三廢排放少等優(yōu)點(diǎn)，代表著目前醋酐生產(chǎn)技術(shù)的先進(jìn)水平。目前，國外主要的醋酐供應(yīng)廠均采用該工藝，其中液相工藝比氣相工藝成熟。

氣相羰基合成法是Hoechst公司于1986年開發(fā)的，反應(yīng)溫度185～216℃，采用非均相負(fù)載催化劑。這種催化劑是將貴金屬銠、銥、鈀或銣負(fù)載于二氧化硅、三氧化二鋁、氧化鎂和二氧化鈦等載體上，其中銠表現(xiàn)出最高的活性。氣相法的酯化反應(yīng)與液相法是相同的，羰基化反應(yīng)與液相羰基化也是相似的。不同之處在于液相羰基化法在液相狀態(tài)進(jìn)行醋酸甲酯的羰基化反應(yīng);而氣相羰基化法反應(yīng)在氣相中進(jìn)行，因而取消了從反應(yīng)液中回收催化劑。氣相工藝可降低銠的損失，銠是固定在載體上而不在可偶然被沖洗掉的溶液中，在投資方面優(yōu)于液相工藝，但其公用工程費(fèi)用較高［3］。

羰基合成醋酐工藝除了采用銠系催化劑外，還可使用其他金屬催化劑。雖然銠系催化劑的催化活性和選擇性最好，但存在著價(jià)格昂貴、資源短缺、回收費(fèi)用高等缺點(diǎn)。因此，很多公司都將注意力轉(zhuǎn)移到了非貴金屬催化劑上，主要是IA－ⅢA、ⅥB或ⅧB的非貴重金屬。其中，鎳催化劑在反應(yīng)條件的溫和性以及催化性能等方面明顯優(yōu)于其他非貴金屬催化劑，最具開發(fā)前景。

羰基合成法由于其原料價(jià)廉易得，成本低，可大規(guī)模生產(chǎn)，是醋酐的主要發(fā)展方向。雖然現(xiàn)在生產(chǎn)醋酐的主要方法仍是乙烯酮法，但由于乙烯酮法裂解溫度在750℃左右，常常會(huì)引起反應(yīng)管結(jié)炭而阻塞，而且能耗高，故未來必將為羰基化法所取代。隨著羰基合成法催化劑的開發(fā)利用，羰基化合成技術(shù)將越來越完善，裝置投資和生產(chǎn)成本都還有下降的空間，因此羰基化法合成醋酐取代乙烯酮法和乙醛氧化法工藝是醋酐生產(chǎn)工藝的發(fā)展趨勢(shì)。

1.3 甲醇羰基化合成甲酸甲酯

甲酸甲酯被認(rèn)為是一種潛在的通用型化工中間體，由它可衍生出許多種化合物。目前主要工業(yè)用途是作為生產(chǎn)甲酸和二甲基甲酰胺(DMF)的原料，少量用作溶劑、產(chǎn)品的殺蟲劑和殺菌劑。

該工藝采用甲醇鈉作為催化劑，反應(yīng)溫度80℃，壓力4～6 MPa，CO和甲醇的轉(zhuǎn)化率分別為95%和30%，甲酸甲酯選擇性接近100%，反應(yīng)式為:

甲醇羰基化合成甲酸甲酯的代表性工藝有德國BASF工藝和隨后由美國Leonard Process Co及SD/Bethlehem Steel Corp對(duì)BASF工藝進(jìn)行改進(jìn)的3 種相似工藝［4］。

我國對(duì)甲醇羰基化合成甲酸甲酯工藝已進(jìn)行了十多年的研究和開發(fā)工作，濟(jì)南石油化工二廠曾對(duì)此項(xiàng)技術(shù)(包括水解制甲酸工藝)進(jìn)行了攻關(guān);中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所對(duì)多元羰基化催化劑進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)強(qiáng)極性非質(zhì)子型添加物(N，N－二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等)是甲醇鈉催化甲醇羰基化的高效助催化劑;由華南理工大學(xué)開發(fā)的1 kt/a甲酸甲酯中試裝置也已建成［5］。

目前甲醇羰基化合成甲酸甲酯是技術(shù)上較先進(jìn)的工藝，代表了甲酸甲酯生產(chǎn)的發(fā)展方向，其成本只有酯化法的一半，勢(shì)必取代國內(nèi)用傳統(tǒng)的甲醇－甲酸酯化法生產(chǎn)甲酸甲酯的落后工藝。但該工藝也存在一些缺點(diǎn):①需使用價(jià)格較高的無水甲醇;必須使用體積分?jǐn)?shù)高于80%的昂貴CO;②水分和CO2的存在會(huì)帶來操作問題。

1.4 甲醇羰基氧化法制碳酸二甲酯

碳酸二甲酯是近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品。由于這些分子中含有諸如CH3－、CH3O－、CH3O －CO －、－CO－等官能團(tuán)，具有良好的反應(yīng)活性。以碳酸二甲酯為原料可以開發(fā)、制備多種高附加值的精細(xì)專用化學(xué)品［6］。

碳酸二甲酯的工業(yè)生產(chǎn)方法有光氣法、酯交換法和甲醇羰基氧化法。甲醇羰基氧化法制碳酸二甲酯是以CO和甲醇為原料，通過甲醇羰基氧化法生產(chǎn)碳酸二甲酯。反應(yīng)式如下:

甲醇羰基氧化法分為液相法和氣相法，催化劑以Ⅷ、IB、ⅡB族金屬化合物為主，可分為銅催化體系、鈀催化體系、復(fù)合型催化體系及硒催化體系［7－8］。液相工藝的主要缺點(diǎn)是設(shè)備腐蝕比較嚴(yán)重，甲醇最大轉(zhuǎn)化率98%;氣相工藝是20世紀(jì)90年代的新技術(shù)，甲醇轉(zhuǎn)化率接近100%［9］。氣相法原料消耗定額低，能耗較液相法略高，但設(shè)備投資低，生產(chǎn)成本較低。

1.4.1 液相法工藝

該工藝以意大利埃尼化學(xué)公司為代表，催化劑采用氯化亞銅，在反應(yīng)溫度為100～130℃、壓力2～3 MPa的條件下，在多臺(tái)串聯(lián)帶攪拌的淤漿反應(yīng)釜中，甲醇、O2和氯化亞銅反應(yīng)生成甲氧基氯化亞銅，甲氧基氯化亞銅再與CO反應(yīng)生成碳酸二甲酯［10］。

我國西南化工研究院開發(fā)的含氮雜環(huán)化合物配位的氯化亞銅催化劑，形成了一種可工業(yè)化的全流程工藝技術(shù)。中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所的催化劑也已通過鑒定，并著手建千噸級(jí)裝置［11］。2003年，湖北興發(fā)集團(tuán)采用華東理工大學(xué)技術(shù)建成的4 000 t/a工業(yè)化裝置投產(chǎn)。

1.4.2 氣相法工藝

氣相法的化學(xué)原理與液相法相同，但比液相法的生產(chǎn)能力大，安全性高，且不產(chǎn)生腐蝕性副產(chǎn)物。以美國陶氏化學(xué)公司為代表，一般采用固體催化劑，甲醇、CO和O2在溫度100～150℃、壓力2 MPa的條件下在固定床反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)，生成碳酸二甲酯。催化劑為浸漬過無水氯化銅并加入氯化鉀、氯化鎂等助劑的活性炭。

埃尼公司［12］使用四水吡啶甲酸鈷溶液浸漬的活性炭作催化劑，美國德士古公司［13］采用甲氧氯化亞銅作催化劑，助溶劑及熱傳遞流體為化學(xué)性能穩(wěn)定的脲，其碳酸二甲酯收率高達(dá)96%。日本宇部興產(chǎn)公司［9］開發(fā)了常壓非均相氣相催化工藝，采用鈀系催化劑，以亞硝酸甲酯為反應(yīng)循環(huán)溶劑，在110～130℃、0.2 MPa下合成碳酸二甲酯。

德國拜耳公司在比利時(shí)安特衛(wèi)普的40 kt/a聚碳酸酯裝置上采用了氣相氧化羰化法合成碳酸二甲酯。

2 甲醇羰基合成技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)

甲醇羰基化是典型的原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，具有高選擇性和對(duì)環(huán)境的友好性，是目前國內(nèi)外公認(rèn)的最具發(fā)展前景的基本有機(jī)化工原料的合成法，是碳一化學(xué)發(fā)展的重要方向。甲醇羰基合成技術(shù)的發(fā)展主要體現(xiàn)在對(duì)催化劑的改進(jìn)，一方面，通過對(duì)主催化劑及催化劑配體的改進(jìn)來進(jìn)一步提高催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性，減少反應(yīng)副產(chǎn)物的生成;另一方面，為了降低催化劑成本，對(duì)其他非貴金屬作活性組分的研究也從未間斷過。

甲醇羰基合成制乙酸是當(dāng)前乙酸生產(chǎn)的主要方法，目前的研究工作主要集中在銠系和銥系兩種催化劑體系的改進(jìn)上，國內(nèi)開發(fā)的技術(shù)還應(yīng)進(jìn)一步優(yōu)化設(shè)計(jì)，提高生產(chǎn)裝置運(yùn)行的穩(wěn)定性，延長(zhǎng)生產(chǎn)周期。

甲醇羰基化法合成醋酐取代乙烯酮法和乙醛氧化法工藝是未來醋酐生產(chǎn)工藝的發(fā)展趨勢(shì)。未來的研究工作主要集中在銠系和非銠系如鎳系等催化劑的開發(fā)及工藝技術(shù)的改進(jìn)完善。

甲醇羰基化合成甲酸甲酯是技術(shù)上較先進(jìn)的工藝，代表了甲酸甲酯生產(chǎn)的發(fā)展方向，其成本只有酯化法的一半，勢(shì)必取代國內(nèi)傳統(tǒng)的甲醇－甲酸酯化法生產(chǎn)工藝。國內(nèi)應(yīng)加強(qiáng)該技術(shù)研究開發(fā)，爭(zhēng)取早日實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

甲醇羰化氧化法制碳酸二甲酯是生產(chǎn)碳酸二甲酯的主要方法之一，其中，氣相工藝比液相工藝更為先進(jìn)，國內(nèi)應(yīng)加強(qiáng)氣相工藝的催化劑體系如銅系催化劑的基礎(chǔ)研究。

3 結(jié)語

在當(dāng)前世界石油資源日益緊缺以及綠色、環(huán)保要求的情況下，甲醇已成為新一代能源的重要起始原料。以天然氣、煤為原料生產(chǎn)甲醇，再通過甲醇羰基合成技術(shù)生產(chǎn)乙酸、醋酐、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等一系列深度加工產(chǎn)品，已成為碳一化工的重要突破口。應(yīng)重視這一重要研究領(lǐng)域，積極探索和開發(fā)新的工藝和產(chǎn)品，例如由CO2與甲醇在催化劑作用下直接合成碳酸二甲酯是一條對(duì)化學(xué)工業(yè)和環(huán)境保護(hù)都具有吸引力的工業(yè)路線［14］。該工業(yè)路線研究已取得了重要進(jìn)展，有可能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，而新工藝所需的高活性、高選擇性的催化劑有待進(jìn)一步研究和開發(fā)。

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［11］ 劉勇，張希功．碳酸二甲酯市場(chǎng)現(xiàn)狀及技術(shù)進(jìn)展［J］．精細(xì)與專用化學(xué)品，2003，11(3):7 －8．

［12］ Enichem Synthesis SpA． Catalytic procedure for the preparation or organic carbonates［P］．EP:558128A2，1993 －09－01．

［13］ Texaco Incorporated．Urea cosolvents for organic carbonate process［P］．US:5001252，1991 －03 －19．

［14］ 周麗，李忠，謝克昌．二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究進(jìn)展［J］．工業(yè)催化，2003，11(4):44 －48．

Review of the Carbonylation Synthesis Technology of Methanol

Bai Jiye，Li Tao
(Nanjing Research Institute，SINOPEC Yangzi Petrochemical Co．，Ltd．210048)

Under the situation that the world is short of oil resources and demand of clean energy and environmental protection is increasing，producing methanol with natural gas and coal as raw material and producing a series of deep processing products with methanol become an important breakthrough for C1 chemical industry．The production process and technology status of carbonylation synthesis of methanol to acetic acid，acetic anhydride，methyl formate，dimethyl carbonate at home and abroad were analyzed，and proposals for development of domestic carbonylation synthesis technology of methanol were raised．

methanol，carbonylation，C1 chemical industry，acetic acid

1674－1099 (2012)04－0014－05

TQ225.2

A

2012-06-06。

柏基業(yè)，男，1968年出生，1991年畢業(yè)于成都科技大學(xué)高分子化工專業(yè)，碩士，高級(jí)工程師，現(xiàn)從事科研工作。