離子色譜測定乳制品中硫氰酸鈉含量

楊一剛

（國家農(nóng)副加工產(chǎn)品及白酒質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，山西省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗研究院，太原 030012）

離子色譜測定乳制品中硫氰酸鈉含量

楊一剛*

（國家農(nóng)副加工產(chǎn)品及白酒質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，山西省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗研究院，太原 030012）

建立了離子色譜測定乳制品中硫氰酸鈉含量的方法。采用乙腈沉淀乳制品中蛋白，取上清液稀釋10倍，過RP柱去除脂肪后，離子色譜測試，梯度淋洗，外標(biāo)法定量。在0.1 mg/L～2.0 mg/L范圍內(nèi)，濃度與其峰面積呈良好的線性關(guān)系，回歸方程為y=0.53x，相關(guān)系數(shù)（r2）0.9 996，檢出限，為0.1 mg/L，方法回收率96.2%～107.7%，RSD＜3.4%。

離子色譜；乳制品；硫氰酸鈉

硫氰酸鈉是一種白色斜方晶系結(jié)晶或粉末，易溶于水、乙醇、丙酮。主要用于化學(xué)分析試劑、彩色電影膠片沖洗劑、制藥、印染等。國家標(biāo)準(zhǔn)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》1986年版本即GB 2760-1986中曾將其列為允許使用的食品添加劑，主要與過氧化氫合用于生牛乳保鮮。1995年國家頒布實施了國標(biāo)GB/T15550-1995《活化乳中乳過氧化物酶體系保存生鮮牛乳實施規(guī)范》。其后由于其毒性作用，于GB 2760-2007中刪除了這一條款。2008年12月，衛(wèi)生部發(fā)布《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單（第一批）》，明確規(guī)定硫氰酸鈉屬于違法添加的非食用物質(zhì)。但是，至今仍有一些不法分子為了謀取利益，不顧國家的法律法規(guī)，依舊向牛乳中添加硫氰酸鈉，危害消費者的身體健康,而目前尚無食品中硫氰酸鈉檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

1 試驗部分

1.1 原理

液態(tài)奶樣品沉淀蛋白、去除脂肪后，用離子色譜分析，電導(dǎo)檢測器檢測，外標(biāo)法定量。

1.2 儀器與試劑

1.2.1 儀器

DIONEX ICS-3000離子色譜儀,配有氫氧化鉀淋洗液發(fā)生器、DS6電導(dǎo)檢測器、ASRS-300自動再生抑制器；冷凍離心機(jī)；固相萃取小柱，OnGuard RP柱，或相當(dāng)者（如C18），使用前依次用5 mL甲醇和10 mL水活化。

1.2.2 試劑

硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品，北京化工廠；乙腈，色譜純；試驗用水均為超純水。

硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備液：將硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品于80℃烘箱內(nèi)烘干2 h。準(zhǔn)確稱取干燥后的硫氰酸鈉1.3 966 g于1 000 mL容量瓶中，定容，混勻，即得1 000 mg/L硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)儲備液。

硫氰酸標(biāo)準(zhǔn)中間液：取硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液1 mL，置于100 mL容量瓶中，加水至刻度，此溶液含硫氰酸10 mg/L。

硫氰酸標(biāo)準(zhǔn)使用液：移取0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL硫氰酸標(biāo)準(zhǔn)中間液，用水定容于10 mL容量瓶中，濃度分別為0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L。

1.3 儀器工作條件

以IonPac AS16陰離子分離柱（4 mm×250 mm）及IonPac AG16保護(hù)住 （4 mm×50 mm） 為分析柱，淋洗液采用淋洗液發(fā)生器產(chǎn)生的高純氫氧化鉀溶液，流量1.0 mL/min，外接水模式抑制器抑制模式，抑制器電流175 mA，柱溫：30℃，進(jìn)樣量100 μL。梯度淋洗條件見表1。

表1 梯度淋洗條件

1.4 試驗方法

取5 mL液體奶樣品（固態(tài)奶取1.0 g，加水至5 mL），加入5 mL乙腈沉淀蛋白，取上清液稀釋10倍，過RP柱去除脂肪后按儀器工作條件上機(jī)進(jìn)行測定。在上述儀器條件下測定標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液，并同時測定空白，使用外標(biāo)法定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 蛋白沉淀技術(shù)的選擇

試驗采用乙腈除去液體乳中蛋白質(zhì)，乙腈能產(chǎn)生細(xì)的蛋白沉淀，且沉淀效率高，較適用于高蛋白類樣品的分離。本試驗通過測試乙腈與液體乳的不同體積比對硫氰酸根回收率的影響，表明增加乙腈比例可以更好地沉淀蛋白，但乙腈比例過高會降低硫氰酸根的回收率，為了更好地分離沉淀蛋白且保證較好回收效果，乙腈與液體乳的體積比為5∶5是較優(yōu)的選擇。

2.2 線性范圍和檢出限

硫氰酸標(biāo)準(zhǔn)使用液：移取0.1 mL、0.2 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL硫氰酸標(biāo)準(zhǔn)中間液，用水定容于10 mL容量瓶中，質(zhì)量濃度分別為0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L。將不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述色譜條件下分別進(jìn)行測定，進(jìn)樣量均為100 μL。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。結(jié)果表明：在0.1 mg/L～2.0 mg/L范圍內(nèi)，濃度與其峰面積呈良好的線性關(guān)系，回歸方程為y=0.53x,相關(guān)系數(shù)（r2）為0.9 996。取標(biāo)準(zhǔn)圖譜中一段比較穩(wěn)定的基線以3倍信噪比計算最低檢出限為0.1 mg/L。

圖1 硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

表2 回收率與精密度試驗結(jié)果（n=6）

2.3 方法的精密度和準(zhǔn)確度

在液體乳、酸乳、乳粉中按5mg/kg、10mg/kg、15mg/kg量加入三聚氰胺標(biāo)準(zhǔn)品，按樣品測定方法平行測定6次，由測定結(jié)果計算回收率和精密度，結(jié)果見上表2。

3 結(jié) 論

本文建立了離子色譜法測定乳制品中硫氰酸鈉的方法，試驗結(jié)果表明：本方法穩(wěn)定性好、回收率高、檢出限低、重現(xiàn)性好、操作簡單易行。

［1］ 黃玉賢.乳中硫氰酸鹽測定方法的研究報告［J］.黑龍江畜牧科技，1998（3）：8-9.

Ion chromatographic determination ofthe sodium thiocyanate content in dairy products

YANGYi-gang*
（National farmproducts and liquor qualitysupervision and inspection center，Shanxi province food qualitysupervision and inspection Institute，Taiyuan 030012，china）

An ion chromatographic method for the determination of sodium thiocyanate content in dairy products was established.Using acetonitrile precipitation dairy protein，the supernatant was diluted 10 times over the RP column to remove fat，tested by ion chromatography，gradient elution，and quantified by external standard.Within the range of 0.1～2.0mg/L，theconcentrationsandpeakareashowedagoodlinearrelationship，theregressionequationwasy=0.53x，correlation coefficient（r2）was 0.999 6，detection limit was 0.1 mg/L.The recoveries ranged from96.2%to107.7%.RSD was less than 3.4%。

ion chromatography；dairyproducts；sodiumthiocyanate

TS207.4

A

1673-6004（2012）02-0055-03

* 楊一剛，男，1972年出生，1996年畢業(yè)于財經(jīng)學(xué)院商品檢驗與養(yǎng)護(hù)專業(yè)，工程師

2012-04-25