李志強(qiáng),于景坤
(東北大學(xué) 材料與冶金學(xué)院,沈陽(yáng) 110004)
鋼中顯微夾雜物研究現(xiàn)狀與進(jìn)展
李志強(qiáng),于景坤
(東北大學(xué) 材料與冶金學(xué)院,沈陽(yáng) 110004)
總結(jié)了鋼中顯微夾雜物的種類和來(lái)源,闡述了鋼中顯微夾雜物的數(shù)量和粒度分布與冶煉工藝間的關(guān)系,并分析了冶煉工藝、鋼中氧含量及冷卻狀況等因素對(duì)顯微夾雜物的影響.數(shù)值模擬是研究顯微夾雜物的一個(gè)發(fā)展方向.關(guān)于鋼中顯微夾雜物的生成及長(zhǎng)大情況尚需進(jìn)行深入研究.
顯微夾雜物;粒徑;數(shù)量變化;去除
鋼中非金屬夾雜物(簡(jiǎn)稱夾雜物)按其尺寸大小可分為顯微夾雜物和大顆粒夾雜物兩種.顯微夾雜物指尺寸小于50 μm,且在金相顯微鏡下可以觀察到的夾雜物.這類夾雜物對(duì)于高強(qiáng)度鋼的疲勞性能和韌性都有很大影響.雖然現(xiàn)有的各種精煉手段可使夾雜物碰撞、聚集、長(zhǎng)大和上浮而被熔渣吸收,但要去除顆粒尺寸小于20~30 μm的顯微夾雜物仍然十分困難[1].
由于使用環(huán)境特殊,彈簧鋼以及管線鋼等特殊鋼種對(duì)鋼中顯微夾雜物要求嚴(yán)格.粒徑大于10 μm的脆性?shī)A雜物對(duì)高應(yīng)力彈簧鋼的疲勞性能影響很大[2].對(duì)于碳含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.80% ~0.85%的高強(qiáng)度鋼絲,皮拉利標(biāo)準(zhǔn)要求鋼中夾雜物最大尺寸不超過(guò)15 μm,且細(xì)鋼絲中夾雜物直徑必須小于鋼絲直徑的2%[3].
本文總結(jié)了鋼中顯微夾雜物的種類、來(lái)源、粒度分布和數(shù)量變化等方面的研究結(jié)果,并認(rèn)為對(duì)于鋼中顯微夾雜物的生成、行為及去除等方面尚需進(jìn)行深入系統(tǒng)的理論研究.
鋼中非金屬夾雜物主要是某些元素在鋼中形成的氧化物和硫化物.文獻(xiàn)研究結(jié)果表明[4~6]:顯微夾雜物種類主要包括硅酸鹽、硅鋁酸鹽、簡(jiǎn)單氧化物、鎂鋁尖晶石、硫化物、鈣鋁酸鹽、硅鈣酸鹽以及氮化物.雖然鋼中顯微夾雜的種類與普通夾雜物種類相似,但其來(lái)源卻有所差別.熱力學(xué)分析表明,SiO2、MnO等常見的普通夾雜在鋼水精煉過(guò)程中難以形成.鋼中存在的硅酸鹽和硅鋁酸鹽是鋼水初脫氧過(guò)程中形成的粒徑微小而在精煉過(guò)程中難以去除的脫氧產(chǎn)物與新生成氧化物的結(jié)合產(chǎn)物.鎂鋁尖晶石是鋼水精煉過(guò)程中鎂鋁合金深脫氧產(chǎn)物.含鈣夾雜物多為鈣改性氧化鋁夾雜生成的復(fù)合夾雜物.在鋼水冷卻和凝固過(guò)程中,Al作為強(qiáng)脫氧劑對(duì)鋼水進(jìn)行二次及三次脫氧,生成的氧化鋁粒徑較小且沒(méi)有足夠時(shí)間長(zhǎng)大,是顯微夾雜物的重要組成部分.鋼中存在的氮化物多為粒徑較小的顯微夾雜.熱力學(xué)分析表明:在鋼水精煉和冷卻過(guò)程中,鋼中溶質(zhì)元素濃度不能滿足形成氮化物夾雜的條件要求.鋼中存在的氮化物夾雜為鋼水凝固產(chǎn)物.
此外,熔渣與耐火材料爐襯也是鋼中顯微夾雜物的來(lái)源.在實(shí)際生產(chǎn)中,鋼水與精煉熔渣、中間包覆蓋劑、結(jié)晶器保護(hù)渣以及耐火材料爐襯接觸時(shí)間長(zhǎng).實(shí)際操作中往往通過(guò)向上述渣劑中添加微量放射性物質(zhì)作為示蹤劑來(lái)分析檢測(cè)上述材料對(duì)鋼中顯微夾雜物的影響.研究結(jié)果[7~11]表明:大部分顯微夾雜物中均含有放射性元素的氧化物.其中,含有與中間包覆蓋劑或結(jié)晶器保護(hù)渣中的示蹤劑成分相同的顯微夾雜所占比例較大,含有鋼包精煉渣示蹤劑成分的顯微夾雜所占比例次之,含中間包噴涂料示蹤劑成分的夾雜物基本可以忽略.因此,中間包覆蓋劑和結(jié)晶器保護(hù)渣對(duì)鋼中顯微夾雜物的影響較大,鋼包渣次之,中間包噴涂料最弱.通過(guò)優(yōu)化中間包和浸入式水口的結(jié)構(gòu),改善中間包和結(jié)晶器內(nèi)鋼水流場(chǎng)是控制鋼中顯微夾雜物數(shù)量的有效措施之一.
鋼中夾雜物的大小直接影響鋼材的質(zhì)量和性能.大顆粒夾雜物對(duì)鋼的疲勞性能、加工性能、切削性能、焊接性能以及塑性和韌性都有明顯的影響.相對(duì)而言,顯微夾雜物對(duì)鋼材各項(xiàng)性能的影響較小.潔凈鋼的冶煉過(guò)程就是在鋼水澆鑄前去除大部分粒徑較大的夾雜物,而適當(dāng)允許小顆粒夾雜物的存在.顯微夾雜物的尺寸分布比夾雜物總量對(duì)鋼材質(zhì)量的影響大.當(dāng)鋼中顯微夾雜物的粒徑小到一定程度時(shí),它們還可以在鋼水凝固過(guò)程中作為形核中心改善鋼材的質(zhì)量和性能.“氧化物冶金”即是通過(guò)在鋼中形成超細(xì)的(粒徑小于3 μm)且均勻分布的氧化物夾雜,以改變鋼的組織和晶粒度,使鋼材具有良好的韌性、較高的強(qiáng)度及優(yōu)良焊接性的一種冶金方法[12].
通常認(rèn)為鋼中粒徑在1~50 μm的非金屬夾雜物都屬于顯微夾雜物.對(duì)于高品質(zhì)特殊用途鋼種,鋼中粒徑小于10 μm的顯微夾雜物占有非常大的比例[6~9,11].表 1 為國(guó)內(nèi)幾種特殊鋼中顯微夾雜物的粒徑分布.
從表1可以看出:對(duì)于軸承鋼、薄板鋼這些高品質(zhì)鋼種,鋼中粒徑小于5 μm的顯微夾雜物占85%以上,粒徑在5~10 μm的顯微夾雜物約占10%,粒徑大于10 μm的顯微夾雜物不足5%.即鋼中95%以上的顯微夾雜物粒徑小于10 μm.相對(duì)于普通鋼種,軸承鋼、薄板鋼對(duì)于鋼中顯微夾雜物的粒度分布要求較高[5].這主要與它們使用環(huán)境和使用條件有關(guān).軸承受力狀況不穩(wěn)定,夾雜物導(dǎo)致的表面及內(nèi)部缺陷會(huì)在很大程度上縮短產(chǎn)品的使用壽命.夾雜物粒徑大會(huì)造成薄板鋼軋制過(guò)程或使用過(guò)程中應(yīng)力集中,大大增加產(chǎn)品的次品率并降低產(chǎn)品的使用性能.夾雜物粒徑越小,分布越均勻,鋼的抗疲勞性能越強(qiáng),應(yīng)力越均勻,綜合使用效果越好.
表1 鋼中顯微夾雜物的粒徑分布(相對(duì)比率/%)Table 1 Particle size distribution of micro-inclusions in steel(relative scale) %
目前,鋼中顯微夾雜物的控制和去除難度較大.在冶煉過(guò)程中,鋼水溫度、鋼中成分含量、鋼包吹氬操作、中間包結(jié)構(gòu)以及鑄坯冷卻速率等因素均對(duì)鋼中顯微夾雜物的粒徑分布有明顯影響.表2是采用LF-VD-中間包工藝生產(chǎn)軸承鋼時(shí)各工序鋼中顯微夾雜物的粒徑分布[13].
表2 GCr15冶煉各工序中顯微夾雜物的粒徑分布(相對(duì)比率/%)Table 2 Particle size diameter distribution of micro-inclusions in different phase in GCr15(relative scale) %
從表2中可以看出,隨著鋼水處理過(guò)程的進(jìn)行,鋼中粒徑小于5 μm的顯微夾雜物的比例隨精煉過(guò)程的進(jìn)行呈上升趨勢(shì),粒徑為5~10 μm和﹥10 μm的顯微夾雜物的比例呈下降趨勢(shì).改善鋼水流動(dòng)狀況有利于鋼中顯微夾雜物的碰撞、聚集、長(zhǎng)大.LF精煉時(shí)由鋼包底吹入的氬氣泡和VD處理時(shí)形成的CO氣泡本身及其引起的鋼水流動(dòng)均有利于顯微夾雜物的碰撞長(zhǎng)大.中間包內(nèi)擋墻和擋壩的安放也有利于改善中間包內(nèi)鋼水流動(dòng)狀況,進(jìn)而促進(jìn)顯微夾雜物的碰撞長(zhǎng)大.根據(jù)斯托克斯公式,夾雜物的上浮速度與其半徑的平方成正比[14].在處理后期,長(zhǎng)大的顯微夾雜物通過(guò)氣泡吸附或鋼水流動(dòng)進(jìn)入渣層而被除去,粒徑小于5μm的顯微夾雜物很難被除去.粒徑小于5 μm的顯微夾雜物比例增加.
鋼材中最終存在的顯微夾雜的粒徑、數(shù)量和種類,受鋼水冶煉工藝、鋼水脫氧操作的初始氧含量、脫氧劑種類、鋼水精煉結(jié)束后的全氧含量、冷卻速率以及變質(zhì)處理等因素的影響.
轉(zhuǎn)爐出鋼后,鋼水通常需要經(jīng)過(guò)二次精煉以控制鋼中的成分及夾雜物,并通過(guò)中間包、結(jié)晶器和連鑄機(jī)澆鑄成坯.精煉操作一般選用鋼包吹氬、LF、RH、VD中的一種或幾種.精煉工藝、中間包及結(jié)晶器對(duì)鋼水中顯微夾雜物數(shù)量的影響有所差別.
3.1.1 鋼包吹氬和LF精煉對(duì)鋼中顯微夾雜物數(shù)量的影響
在LF精煉過(guò)程中,氬氣通過(guò)安置于鋼包底部的透氣磚形成氣泡進(jìn)入鋼包而起到攪拌鋼水的作用.同時(shí),由于氣泡的上浮速率大于鋼中顯微夾雜物的上浮速率,氣泡在上浮的過(guò)程中與鋼中的固態(tài)夾雜物碰撞吸附并將夾雜物帶到渣鋼界面使其被熔渣吸收.氣泡上浮引起的鋼水流動(dòng)和氣泡本身均有助于去除鋼中的夾雜物[15].生產(chǎn)實(shí)踐表明:鋼包吹氬和LF精煉對(duì)于鋼中顯微夾雜物的去除效果明顯[5,16~17].例如:①通過(guò)改變鋼包底透氣磚的安放位置及氣體流量,鋼中粒徑在0~2.5 μm、2.5 ~ 5 μm、5 ~10 μm 以及 > 10 μm 的夾雜物數(shù)量均有不同程度的減少.減少程度隨夾雜物粒徑的變大而加劇;②LF精煉后,所取鋼樣中單位面積內(nèi)顯微夾雜物數(shù)量也有所減少.
3.1.2 RH處理對(duì)鋼中顯微夾雜物數(shù)量的影響
RH是將真空精煉與鋼水循環(huán)流動(dòng)相結(jié)合的精煉設(shè)備.在精煉過(guò)程中,上升管支管中吹入的氬氣促進(jìn)真空室內(nèi)鋼水的流動(dòng),并捕獲、去除鋼水中的夾雜物.RH在一定程度上可以起到去除鋼中顯微夾雜物的目的,且RH脫氧去除鋼中顯微夾雜物的效率與處理時(shí)間有關(guān).在RH精煉后,鋼中顯微夾雜物數(shù)量密度有所減?。?].吳華杰等[18]的研究結(jié)果表明:RH真空處理開始后的14 min,顯微夾雜物的數(shù)量急劇減少,與初始值相比夾雜物數(shù)量減少了28.87個(gè)/mm2,去除率達(dá)45.7%;處理25 min后,鋼中顯微夾雜物數(shù)量減少了37.23個(gè)/mm2,去除率是59%.與14 min相比,顯微夾雜物數(shù)量多去除13.3%,去除效率減弱.
3.1.3 中間包中顯微夾雜物數(shù)量變化情況
高質(zhì)量潔凈鋼的生產(chǎn)要求中間包功能多樣化.改變中間包的形狀或加大中間包的容積均可以延長(zhǎng)鋼水的停留時(shí)間;安裝擋渣墻/壩來(lái)控制鋼水的流動(dòng)狀況有利于鋼中顯微夾雜物的碰撞、長(zhǎng)大和上浮.在正常澆注條件下,鋼水在中間包內(nèi)停留時(shí)間需達(dá)到8~10 min,中間包才能起到促進(jìn)夾雜物上浮和穩(wěn)定注流的作用.衡陽(yáng)鋼管廠連鑄圓坯生產(chǎn)過(guò)程中[5],從LF到中間包夾雜物增加了5.71個(gè)/mm2.武鋼管線鋼LF精煉結(jié)束到中間包時(shí)顯微夾雜增加了0.84個(gè)/mm2,但鑄坯中夾雜物含量有所降低[4].天津鋼管廠高壓鍋爐鋼[6]從VD到中間包顯微夾雜物減少了2.29個(gè)/mm2.津西H型鋼在經(jīng)過(guò)中間包后[19],顯微夾雜物減少了6.82個(gè)/mm2.結(jié)合文獻(xiàn)分析可以得出:中間包具有良好的顯微夾雜物去除效果,部分鋼廠中間包內(nèi)夾雜物數(shù)量增加是由于鋼水上邊氣氛保護(hù)措施不完善,操作不規(guī)范所致.鋼水進(jìn)入中間包前需要有良好的保護(hù)氣氛,以避免鋼水被氧化而造成夾雜物數(shù)量增加,進(jìn)而影響鋼材質(zhì)量.此外,各鋼廠中間包去除夾雜物的效果有所差別.這與進(jìn)入中間包的鋼水質(zhì)量、中間包形狀以及鋼水在中間包內(nèi)的停留時(shí)間均有關(guān).中間包位于鋼水冶煉處理流程末端,加強(qiáng)中間包流場(chǎng)優(yōu)化和夾雜物去除方面的研究對(duì)于鋼中顯微夾雜物的控制有重要意義.
鋼中氧化物夾雜物是鋼水脫氧反應(yīng)的產(chǎn)物以及鋼水在冷卻、凝固過(guò)程中形成的二次和三次脫氧產(chǎn)物.鋼中氧化物夾雜的尺寸與脫氧后鋼中全氧量緊密相關(guān).鋼液初始氧含量越低,脫氧過(guò)飽和度越小,脫氧過(guò)程析出的夾雜物尺寸越小.薛正良等[20]在用氬氣保護(hù)條件下的真空感應(yīng)爐內(nèi)對(duì)不同初始氧含量的碳脫氧鋼液加鋁(w[Al]=0.03%)脫氧后,測(cè)定的氧化物夾雜的尺寸分布,如圖1所示.
1 600℃時(shí),圖1中夾雜物尺寸分別為24 μm和11.5 μm.鋼中初始氧含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))從48×10-6降低到12 ×10-6時(shí),粒度為 0 ~10 μm 和 10~20 μm夾雜物所占比例成倍增加,粒度為20~30 μm夾雜物所占比例降低到5%左右,粒度大于30 μm的夾雜物消失.降低鋼水鋁脫氧過(guò)程的初始氧含量可降低脫氧溶質(zhì)元素的過(guò)飽和度,從而增加鋼中小于20 μm夾雜物的比例.
圖1 不同脫氧條件下氧化物夾雜尺寸分布Fig.1 Particle size distribution of oxide in different deoxidization
此外,全氧含量的降低也會(huì)引起鋼中顯微夾雜物粒度分布的變化.對(duì)于超低氧鋼,全氧含量下降代表氧化物夾雜總量和大顆粒夾雜物數(shù)量在下降.薛正良等在真空感應(yīng)爐中用氧化鈣坩堝對(duì)超低氧鋼進(jìn)行碳脫氧實(shí)驗(yàn),得到全氧含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))分別為 8 ×10-6,6 ×10-6和 4 ×10-6的鋼樣.氧化物夾雜尺寸的統(tǒng)計(jì)分布如圖2所示.
圖2 超低氧鋼不同全氧量下氧化物夾雜尺寸分布Fig.2 Particle size distribution of oxide in different total oxygen in ultra-low oxygen steel
圖2表明,在超低氧范圍內(nèi),隨著全氧含量下降,鋼中尺寸較大的氧化物夾雜顆粒數(shù)量逐漸減少,表明大顆粒夾雜比小顆粒夾雜更容易被去除.
當(dāng)鋼水溫度低于其液相線溫度而高于固相線溫度時(shí),鋼水處于凝固過(guò)程.鋼中溶質(zhì)元素的溶解度隨溫度的下降而降低,而溶質(zhì)元素在固液界面發(fā)生的微觀偏析使其在液相中的濃度升高.當(dāng)溶質(zhì)元素濃度超過(guò)夾雜物形成所需濃度時(shí),這些元素便可以通過(guò)均質(zhì)形核或異質(zhì)形核的方式形成穩(wěn)定晶核并進(jìn)一步長(zhǎng)大而形成顯微夾雜.
在凝固過(guò)程中形成的顯微夾雜物的長(zhǎng)大情況與鋼水冷卻速度關(guān)系密切[21~23].目前,鋼水凝固過(guò)程中析出夾雜物的研究集中于特殊鋼中鈦的氧化物或氮化物夾雜.研究結(jié)果表明[24~25]:凝固析出的夾雜物顆粒尺寸與凝固率成正比,而與鋼水冷卻速度成反比;對(duì)于凝固開始前已經(jīng)形成的顯微夾雜而言,在相同的冷卻速率下,顆粒尺寸較小的夾雜在凝固過(guò)程中長(zhǎng)大的程度更大.
鋼中顯微夾雜的種類、數(shù)量、粒度分布對(duì)高品質(zhì)鋼質(zhì)量有影響.鋼中顯微夾雜物種類與普通夾雜物相近,但多產(chǎn)生于鋼水精煉后期及凝固過(guò)程中.高品質(zhì)潔凈鋼中粒徑小于5 μm的顯微夾雜物占85%以上.在冶煉過(guò)程中,LF、VD、RH以及中間包均有去除顯微夾雜物的功能.其中,LF和RH對(duì)鋼中顯微夾雜物的去除效果較明顯,而VD的去除效果一般.對(duì)顯微夾雜物的來(lái)源和去除綜合分析得出:優(yōu)化中間包噴涂料和覆蓋劑以及包型結(jié)構(gòu)均有利于降低鋼中顯微夾雜物的粒徑.此外,鋼水冷卻及凝固過(guò)程中,強(qiáng)脫氧元素的二次及三次脫氧產(chǎn)物是鋼中顯微夾雜物的重要組成部分之一.降低進(jìn)入精煉爐的鋼水初始氧含量或通過(guò)精煉方法降低鋼水出鋼時(shí)的全氧含量均對(duì)降低顯微夾雜物的粒徑,提高鋼材質(zhì)量有利.凝固過(guò)程中,加強(qiáng)鋼坯表面散熱有助于提高固液界面的移動(dòng)速度,進(jìn)而提高鋼水凝固速率,最終達(dá)到降低鋼坯中顯微夾雜物粒徑的目的.但是,在鋼水凝固過(guò)程中,由于溶質(zhì)元素微觀偏析、液相區(qū)內(nèi)的宏觀偏析以及凝固過(guò)程難于觀測(cè)等原因,析出的顯微夾雜的成分、粒徑以及分布方面的研究較少.計(jì)算機(jī)技術(shù)和冶金數(shù)值模擬理論的發(fā)展為鋼水凝固過(guò)程中顯微夾雜物的析出、長(zhǎng)大方面的數(shù)值模擬研究提供了基礎(chǔ).關(guān)于鋼中顯微夾雜物的生成、長(zhǎng)大等情況尚需進(jìn)行深入的理論研究.
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Present status and development of research on micro-inclusion in steel
LI Zhi-qiang,YU Jing-kun
(School of Materials and Metallurgy,Northeastern University,Shenyang 110004,China)
This paper summarized the categories and source of micro - inclusions in steel,and described the relationships between the magnitude and the granula distribution of the micro-inclusions and refining technologies,and analysed the effects of refining technologies,oxygen content and cooling conditions on micro - inclusions.The authors believe that the numerical simulation will become a promising method to research the micro-inclusions.The theoretical research on the formation and growth of the micro-inclusions in steel would be necessary in the future.
micro-inclusion;particle size;change in value;removal
TF 341.5
A
1671-6620(2011)03-0159-05
2011-05-16.
李志強(qiáng) (1984—),男,山西陽(yáng)泉人,東北大學(xué)博士研究生,lizhiqiang423@163.com;于景坤 (1960—),男,遼寧康平人,東北大學(xué)教授,博士生導(dǎo)師,E-mail:jingkunyu@yahoo.com..