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    我國餐廚廢油的產(chǎn)生現(xiàn)狀、危害及資源化技術(shù)

    2011-12-06 02:52:04任連海
    關(guān)鍵詞:廢油脫模劑皂化

    任連海

    (北京工商大學(xué)食品學(xué)院,北京 100048)

    我國餐廚廢油的產(chǎn)生現(xiàn)狀、危害及資源化技術(shù)

    任連海

    (北京工商大學(xué)食品學(xué)院,北京 100048)

    餐廚廢油包括煎炸廢油、泔水油和地溝油等源自于餐飲業(yè)的廢油脂,成分主要是烹調(diào)用植物油和食品中動物油脂,化學(xué)組成主要為脂肪酸甘油酯.煎炸廢油來自于餐飲業(yè)的煎炸工序,由于反復(fù)高溫煎炸,容易產(chǎn)生具有致癌作用的脂肪酸類聚合物,這類廢油產(chǎn)生源相對集中,容易收集.泔水油主要是指從餐廚垃圾中分離回收的廢油,這類廢油是植物油和動物油的混合物,主要來自餐廚垃圾處理廠,容易收集和集中管理.地溝油是從下水道或飯店隔油池中獲取的廢油脂.地溝油中含有大量污水中的飄浮物、飯店沖洗碗筷使用的表面活性劑等,并極易酸敗變質(zhì)、滋生霉菌,產(chǎn)生致癌物,這類廢油在3種廢油中衛(wèi)生狀況最差,一般由小商販私下收集后賣給加工商.

    餐廚廢油具有鮮明的廢物和資源的二重性,需要進行無害化處理和資源利用.在目前管理體系相對不完善的形勢下,由于利益驅(qū)使,餐廚廢油極易被不法商販加工為食用油重新回到居民餐桌,嚴重威脅居民健康.因此,在充分研究我國餐廚廢油產(chǎn)生現(xiàn)狀及其環(huán)境風(fēng)險和健康風(fēng)險的基礎(chǔ)上,通過法律手段、行政手段、經(jīng)濟手段相結(jié)合,正確引導(dǎo)餐廚廢油物流路徑,控制廢油出口,并采用合理可行的工藝技術(shù),將餐廚廢油深加工為高附加值的化工原料,從而消除環(huán)境污染,實現(xiàn)資源利用,對于保障人民身體健康,發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟具有重要意義.

    1 我國餐廚廢油產(chǎn)生現(xiàn)狀

    改革開放以來,我國國民經(jīng)濟長足進步,城市人口迅速增長,人民生活水準不斷提高,城市餐飲業(yè)日益繁榮,使餐廚廢油的產(chǎn)生量空前增長.

    研究表明,餐廚廢油的產(chǎn)生量約為餐廚垃圾產(chǎn)生量的10%~20%,不同經(jīng)濟水平和餐飲習(xí)慣的地區(qū)略有區(qū)別.2009年我國城市住宿與餐飲業(yè)零售額達到17 998億元,其中餐飲業(yè)約12 598億元,而且平均每年以20.8%的速度增長.這筆消費中,約20%~30%為餐廚垃圾和餐廚廢油付了帳.以城市人口平均每人每天產(chǎn)生餐廚垃圾0.1 kg計算,2009年末全國城鎮(zhèn)人口6.22億,加之外來人口,城鎮(zhèn)人口可達約8.1億,則全國城鎮(zhèn)年產(chǎn)餐廚垃圾3 000多萬噸,餐廚廢油300多萬噸.目前,北京市每天產(chǎn)生的餐廚垃圾約2 500噸,泔水油約300噸,其中地溝油約150噸,煎炸廢油和泔水油共約150噸.蘇州市1 000多家大型飯店餐廳及1 000多家企、事業(yè)食堂,每天餐廚垃圾產(chǎn)生量400噸以上,餐廚廢油約60噸,其中地溝油約30噸,煎炸廢油約15噸,泔水油約15噸.

    在江蘇省蘇州市吳中區(qū)取樣對3種餐廚廢油成分進行測定,部分指標平均值如表1.

    表1 餐廚廢油部分指標Tab.1 Property of waste cooking oil

    2 餐廚廢油的危害

    餐廚廢油主要組成元素為C、H和O,屬于大分子疏水性有機物.由于經(jīng)過反復(fù)高溫煎炸,油脂中的小分子營養(yǎng)物大部分已揮發(fā)或聚合成大分子熱穩(wěn)定性物質(zhì),可生化性能較低,且含有一定量的苯并芘等致癌物,進入環(huán)境或被人體攝入,將造成嚴重的環(huán)境污染和健康威脅.具體表現(xiàn)在幾個方面:1)污染水體.餐廚廢油是重要的營養(yǎng)性水體污染物之一,進入水體會造成水質(zhì)惡化和富營養(yǎng)化,并使污水處理廠生物處理單元處理效率顯著降低.2)散發(fā)臭氣.餐廚廢油,尤其是地溝油,在空氣中曝露時間很長,發(fā)生氧化酸敗,散發(fā)揮發(fā)性脂肪酸類惡臭氣體,嚴重影響環(huán)境,是引發(fā)公眾強烈反應(yīng)的主要原因之一.3)造成食品安全問題.由于餐廚廢油容易氧化酸敗變質(zhì),產(chǎn)生大量毒素.在物流過程中容易混入有毒有害物質(zhì),滋生黃曲霉等細菌,產(chǎn)生具有強致癌作用的黃曲霉素等,一旦處理不當,重新進入食品鏈,將會嚴重影響人類健康,甚至可能造成重大食品安全事故.

    3 餐廚廢油資源化技術(shù)現(xiàn)狀分析

    目前,國內(nèi)外關(guān)于餐廚廢油資源化處理技術(shù)的報道較多,主要包括利用餐廚廢油作為化工原料生產(chǎn)生物柴油、硬脂酸和油酸、肥皂、潤滑油、混凝土制品脫模劑等產(chǎn)品的工藝技術(shù),這些技術(shù)在實際中均有應(yīng)用,并取得了一定的效果.

    3.1 生物柴油生產(chǎn)技術(shù)

    利用餐廚廢油脂生產(chǎn)生物柴油,常用的生產(chǎn)方法為預(yù)酯化-二步酯交換-酯蒸餾工藝.其流程為:經(jīng)預(yù)處理的油脂與甲醇一起,加入硫酸作催化劑,在60℃常壓下進行酯交換反應(yīng),生成脂肪酸甲酯(即生物柴油).由于化學(xué)平衡的關(guān)系,在一步法中油脂到甲酯的轉(zhuǎn)化率僅達到96%.為超脫這種化學(xué)平衡,通常采用二步反應(yīng),即通過一個特殊設(shè)計的分離器連續(xù)地除去初反應(yīng)中生成的甘油,使酯交換反應(yīng)繼續(xù)進行,可獲得高達99%以上的轉(zhuǎn)化率.第二步,加入少量NaOH進行中和,去除多余的酸.由于堿催化劑的作用生成了肥皂、色素和其他雜質(zhì)混合在少量的肥皂中,產(chǎn)生深棕色的分離層,在分離操作時將其從酯層分離掉[1].通過這種精制作用可以高轉(zhuǎn)化率獲得淺色的脂肪酸甲酯.這里面最重要的一步反應(yīng)是酯交換,反應(yīng)式為:

    3.2 硬脂酸和油酸生產(chǎn)工藝

    餐飲廢油中含有大量硬脂酸和油酸,經(jīng)工業(yè)提取分離后應(yīng)用于日用化工、紡織、醫(yī)藥、化學(xué)、建材、食品等行業(yè)中[2].其生產(chǎn)工藝主要是通過對油脂水解后,分離出各種脂肪酸(主要為硬脂酸、油酸).其中油脂水解的方式大致分為常壓下皂化分離和高壓酸化分離2種類型,混合脂肪酸的分離方式大致分為冷凍壓榨法、表面活性劑法、精餾法等[3].這幾種方法雖然工藝成熟,但生產(chǎn)條件設(shè)備投資要求都較高,生產(chǎn)周期長,有一定污染,產(chǎn)品質(zhì)量差,未見推廣生產(chǎn).郭濤等人借鑒上述經(jīng)驗,探索出一套在常溫常壓下能同時生產(chǎn)硬脂酸和油酸的工藝[4],如圖1.其中,脫色過程中,白土最好分3次加入,溫度控制在120℃為宜,時間不超過25 min.皂化過程中,皂化溫度保持在100℃,皂化時間為4 h,且氫氧化鈉質(zhì)量分數(shù)為8%時效果較佳.混合脂肪酸精制中pH值為8時,Pb(OH)2沉淀相對較少,最終硬脂酸純度達到83%.其特點是油酸分離比較徹底,避免了常規(guī)工藝中利用熔點不同分離不徹底的弊端,產(chǎn)品品質(zhì)較好.

    3.3 肥皂和洗衣粉生產(chǎn)工藝

    油脂的堿性水解稱作皂化.使用過量的堿,油脂可以完全水解并轉(zhuǎn)化成脂肪酸鹽和甘油[5].皂化反應(yīng)是不可逆反應(yīng),其反應(yīng)方程式如下.式中:R1、R2、R3分別代表3個碳原子數(shù)相同或者不同的烴基.

    圖1 利用餐廚廢油生產(chǎn)硬脂酸和油酸工藝流程Fig.1 Produce process of stearic acid and oleic acid using waster edible oil

    皂化方法有2種:一種為均相皂化,另一種為非均相皂化.均相皂化是先將廢油脂溶解于適當?shù)娜軇┲?如乙醇),形成均相溶液,然后在堿觸媒的作用下水浴進行皂化反應(yīng),最后加入飽和食鹽水,使固體塊狀皂化物析出;非均相皂化是在維持廢油脂原形的條件下,直接在堿觸媒的作用下進行水浴皂化反應(yīng),最后加入飽和食鹽水,析出皂化物[6].采用均相皂化法,產(chǎn)物中溶劑的分離和回收較困難;采用非均相皂化法,皂化反應(yīng)速度慢,反應(yīng)時間較長,但能直接得到固體皂化物,且皂化物的分離、干燥比較容易,因此一般非均相皂化應(yīng)用較多.

    常用的非均相皂化工藝為:將一定量的脫色廢油脂加入反應(yīng)器,水浴加熱至100℃時將質(zhì)量分數(shù)為30%的氫氧化鈉溶液分3次加入到廢油脂中[m(NaOH)∶m(廢油脂)=1∶2],邊加入邊緩慢攪拌,使油脂與堿液充分接觸.在皂化反應(yīng)開始時先加入1/4的堿液,攪拌至油脂呈乳化狀態(tài)分散在堿液中,時間約1 h,此時皂化反應(yīng)加快,再加入2/4的堿液,反應(yīng)2 h后,加入剩余堿液.反應(yīng)過程中要不斷攪拌,并控制pH值在9~10.當皂?;蛟砟z形成后,鹽析2次,靜置沉淀1 d,排出底部的黑水.皂基逐漸凝固析出,取出干燥后,可壓制成不同形狀的肥皂或配制洗衣粉.

    鄧琪等[7]研究表明,餐廚廢油脂的非均相皂化反應(yīng)時間越長,溫度越高,用堿量越大,廢油脂的皂化度越高.但皂化時間過長和堿用量過大會使皂化物顏色加深,產(chǎn)物膠化.皂化反應(yīng)的較佳條件是:反應(yīng)時間4 h,反應(yīng)溫度100℃,堿液用量(NaOH與廢油脂質(zhì)量比)為1∶2,皂化用NaOH濃度為30%.

    3.4 潤滑油生產(chǎn)工藝

    利用餐廚廢油作為原料生產(chǎn)潤滑油的工藝如圖2.通常分為5個步驟:1)將餐廚廢油、一定量的水、LiOH和基礎(chǔ)油加入反應(yīng)器進行皂化.皂化溫度為110~120℃.其間反應(yīng)體系隨著金屬皂的生成黏度增大,不斷補充基礎(chǔ)油,使體系的黏度下降,以便反應(yīng)能夠正常進行;2)反應(yīng)進行大約2.5~3 h,體系的黏度不再變化,說明皂化反應(yīng)完成,可以開始脫水;3)當體系由乳白色變?yōu)榈S色,體系中不再有沸騰的水泡,說明水已蒸干,此時加入剩余的基礎(chǔ)油;4)升溫到190~200℃,體系成為熔膠狀態(tài).停止加熱,進行冷卻;5)冷卻方式對潤滑脂的結(jié)構(gòu)和性能有很大的影響,冷卻方式宜采用自然冷卻(即慢冷).冷卻至室溫后,用三輥磨進行研磨細碎后,形成潤滑油產(chǎn)品.

    圖2 潤滑脂的制備工藝Fig.2 Produce process of lubricating oil

    劉偉等[8]研究發(fā)現(xiàn),由餐飲業(yè)廢油脂替代硬脂酸生產(chǎn)制備金屬皂作為潤滑脂的稠化劑是可行的,所得產(chǎn)品的滴點與市售的潤滑脂滴點相近.在制備復(fù)合鋰基潤滑脂時,加入草酸復(fù)合劑對提高鋰基潤滑脂的滴點最有效果.癸二酸復(fù)合劑對鋰-鈣基潤滑脂的滴點提高效果最好.

    3.5 混凝土制品脫模劑生產(chǎn)技術(shù)

    建筑業(yè)澆筑混凝土及預(yù)制混凝土構(gòu)件生產(chǎn)時,混凝土灌注使用模板、模具,混凝土硬化后應(yīng)能順利脫模,為克服模板和混凝土之間的粘結(jié)力,保證混凝土表面光潔,無脫落、粘模現(xiàn)象,在模板或模具表面上常常涂刷一層脫模劑.長期以來,國內(nèi)主要采用機油、廢機油、乳化礦物油,以及皂液、皂化動植物油下腳料等作為脫模劑.礦物油類脫模劑的使用易造成礦物油進入環(huán)境,造成污染;皂類、高分子吸水樹脂型礦物脫模劑成膜后,耐水性較差,脫模效果受到影響;用餐飲業(yè)廢油脂脫模劑可使制造成本大大降低,直接使用油脂涂刷模具,常常造成油膜過厚,形成浪費,附著在模板上的油脂較黏,新混凝土結(jié)構(gòu)面層的氣泡一旦接觸到黏稠的油膜,即使合理的振搗氣泡也很難沿模板上升排出,直接導(dǎo)致混凝土結(jié)構(gòu)表面出現(xiàn)蜂窩麻面.采用添加乳化劑的方法,實現(xiàn)脫模劑的自乳化,即在使用前與水適當混合即可成為相對穩(wěn)定的乳化液.乳化液涂刷模具可形成較薄的油膜從而實現(xiàn)節(jié)約,并能克服混凝土表面缺陷,因此研制環(huán)保高效混凝土制品脫模劑十分必要.王益民等[9]研究發(fā)現(xiàn),常壓反應(yīng)釜加入白油精制的下腳料(主要成分是石油磺酸),升溫至80℃,加石灰乳中和,反應(yīng)20 min,加入少量脂肪醇聚乙烯醚,攪拌15 min,即得乳化劑.將乳化劑按6% 比例與餐飲業(yè)廢油脂混合,即成為淺棕色透明油狀產(chǎn)品.使用時將其用水稀釋至8倍制成乳化液,即為混凝土制品脫模劑,該脫模劑穩(wěn)定性好,脫模性能好,對鋼模無銹蝕危害.

    4 結(jié)論

    我國餐廚廢油產(chǎn)生量大,具有嚴重的環(huán)境風(fēng)險和健康隱患.餐廚廢油具有鮮明的廢物和資源的二重性,需要進行無害化處理和資源化利用.目前國內(nèi)外餐廚廢油深加工技術(shù)較多,主要包括生產(chǎn)生物柴油技術(shù)、硬脂酸和油酸技術(shù)、肥皂或洗衣粉技術(shù)、潤滑油技術(shù)、混凝土制品脫模劑技術(shù)等.

    [1]陳慧,梁寶臣.廢油脂催化轉(zhuǎn)化制取生物柴油的研究[J].分子催化,2006,20(3):276-277.

    [2]孫向軍,馮蒂,吳冰思,等.上海市泔腳垃圾的處理及管理[J].環(huán)境衛(wèi)生工程,2002,9(10):130-l32.

    [3]韓景生.油脂精煉學(xué)[M].北京:北京財政經(jīng)濟出版社,1989:158.

    [4]郭濤,杜蕾蕾,萬輝,等.餐飲廢油制備硬脂酸與油酸的研究[J].食品科技,2009,34(8):109-111.

    [5]周翠零,張文娟,舒萬艮,等.用硬化油制備硬脂酸鈣和硬脂酸鋅[J].日用化學(xué)工業(yè),2000,30(4):65-66.

    [6]Hui Y H.貝雷:油脂化學(xué)與工藝學(xué):第五卷[M].5版.北京:中國輕工業(yè)出版社,2001:117-118.

    [7]鄧琪,尹平河,趙玲.餐飲業(yè)廢油脂皂化工藝的探索[J].環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備,2004,5(2):38-41.

    [8]劉偉,張?zhí)靹?利用廢油脂制備高滴點鋰基潤滑脂的研究[J].潤滑油,2005,20(3):27-29.

    [9]王益民,毛小江,劉艷娟,等.餐飲業(yè)廢油脂生產(chǎn)混凝土制品脫模劑的試驗研究[J].糧油加工,2008(6):129-130.

    (責(zé)任編輯:葉紅波)

    1671-1513(2011)06-0011-04

    2011-11-05

    環(huán)境保護部公益項目(201109035);北京市優(yōu)秀人才培養(yǎng)資助項目(2010D005003000004);中國城市典型固體廢棄物循環(huán)利用體系構(gòu)建及試點城市項目.

    任連海,男,副教授,博士,主要從事固體廢棄物資源化處理技術(shù)方面的研究.

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