真絲織物無甲醛固色劑M09的合成與應用

許 磊, 張 蓉

(1.蘇州經(jīng)貿(mào)職業(yè)技術學院 輕紡系，江蘇 蘇州 215009；2.江蘇省絲綢工藝與材料工程技術研究開發(fā)中心，江蘇 蘇州 215009；3.蘇州市纖維檢驗所，江蘇 蘇州 215128；4.國家絲綢及服裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，江蘇 蘇州 215128)

真絲織物無甲醛固色劑M09的合成與應用

許 磊1，2, 張 蓉3，4

(1.蘇州經(jīng)貿(mào)職業(yè)技術學院 輕紡系，江蘇 蘇州 215009；2.江蘇省絲綢工藝與材料工程技術研究開發(fā)中心，江蘇 蘇州 215009；3.蘇州市纖維檢驗所，江蘇 蘇州 215128；4.國家絲綢及服裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，江蘇 蘇州 215128)

在固色劑分子上引入反應性基團，使之在真絲織物表面既能自交聯(lián)，又能與染料、蠶絲起架橋作用；并在分子中引入羥基、氨基等基團，利用固色劑與纖維間的分子引力增加固色劑的固著強度。以乙烯胺、丙烯酸等為原料合成一種無甲醛固色劑M09，應用于處理真絲織物，效果良好。對酸性染料染真絲后的固色效果進行了測試，摩擦牢度、皂洗牢度、汗?jié)n牢度均有提高。該固色劑使用方便，在生產(chǎn)過程和染色應用過程中都達到了無甲醛的要求，是一種環(huán)保型固色劑。

酸性染料；無甲醛；固色劑；合成

真絲制品由于其優(yōu)良的服用性能，深受消費者喜愛，但隨著人們在紡織品消費中環(huán)保意識、健康意識的不斷加強，對紡織品安全要求的不斷提高，對真絲織物的后整理提出了更高的要求，比如控制甲醛等有害物質(zhì)的含量，規(guī)定低于30 mg/kg的紡織品稱之為無甲醛制品，低于50 mg/kg稱為少甲醛或低甲醛制品，內(nèi)衣織物則一定要用無甲醛制品。這些規(guī)定促使無甲醛固色劑的發(fā)展與研究[1-2]。

現(xiàn)有的真絲織物一般都是用酸性染料或活性染料染色，酸性染色染得的真絲織物顏色鮮艷，但色牢度較差；活性染料染得的織物相對酸性染料的牢度稍好，但色澤和色光不及酸性染料染色的真絲織物。由于酸性染料染真絲色牢度差，特別是濕摩擦牢度較差，因此一般中色、深色都要經(jīng)過固色處理。但現(xiàn)在市售的助劑并不能很好地解決這個問題，一部分產(chǎn)品甚至含有超量的甲醛，且固色后濕摩擦牢度提高有限，甚至影響織物色光和手感，所以有必要開發(fā)出一系列新型的可提高酸性染料染真絲的色牢度，又不影響織物手感，并且對染色色光無影響的固色劑，同時要考慮助劑在生產(chǎn)和使用過程中的環(huán)保性。本試驗研制的固色劑M09是一種環(huán)保的不含有游離甲醛的陽離子反應交聯(lián)型固色劑，其固色機理是固色劑上有一定的活性基團能和蠶絲上的氨基(—NH2)及羧基(—COOH)等基團發(fā)生共價交聯(lián)反應，并在織物表面交聯(lián)成膜，使染料牢固的附著在織物上面；且固色劑分子上的羥基等基團也能進一步增加和真絲的分子間作用力，這些都能有效地提高酸性染料染真絲后的色牢度，特別是濕摩擦牢度。

1 試 驗

1.1 材料、藥品及儀器

材料：真絲03雙縐(78 g/m2)。

藥品：丙烯酸(化學純)、去離子水、弱酸性艷藍2R、弱酸性綠GS、滲透劑平平加O(工業(yè)級)、二乙烯三胺(化學純)、引發(fā)劑A(化學純)、環(huán)氧化合物B(工業(yè)級)、醋酸(化學純)。

儀器：三口瓶、滴液漏斗、溫度計、HH-4恒溫水浴鍋、SHA-C振蕩水浴鍋、Y571B型摩擦牢度測試儀、SW-12A型耐洗色牢度實驗機、YG631型汗?jié)n色牢度儀、JA1003電子精密天平、Nicolet 5700傅立葉紅外光譜儀、RW101A型數(shù)顯鼓風干燥箱。

1.2 固色劑的合成

1)在三口燒瓶中加入一定量的二乙烯三胺并攪拌，待溫度升到60 ℃時滴加定量的丙烯酸(0.5 h滴完)，滴加過程中保持溫度在65～75 ℃，反應3 h；

2)用恒壓加料器滴加定量的環(huán)氧化合物B，保持溫度在70～75 ℃，反應3 h；

3)加入適量引發(fā)劑A，保持溫度在70～75 ℃，反應4 h，加醋酸調(diào)節(jié)pH值至6，得到固色劑M09[3-17]。

產(chǎn)物性狀：所得產(chǎn)物為陽離子反應型交聯(lián)固色劑，為淺棕色黏稠液體，可以任意比例和水相溶，加水調(diào)整含固量為35 %～40 %。固色劑M09的分子式為：

1.3 酸性染料真絲染色工藝

染色工藝：染液按處方配好后，升溫至50 ℃，放入真絲織物，染色15 min；加入元明粉，以1 ℃/min的速率升溫至90 ℃，繼續(xù)染色50 min后，取出絲織物，水洗，晾干。

染色處方：浴比1∶30。

1)染料質(zhì)量分數(shù)2 %，元明粉1 g/L，醋酸0.5 mL/L， 平平加O(勻染劑)0.5 g/L。

2)染料質(zhì)量分數(shù)4 %，元明粉1.5 g/L，醋酸0.5 mL/L，平平加O(勻染劑)0.5 g/L。

1.4 固色工藝

固色工藝：浴比1∶15，酸性染料質(zhì)量分數(shù)2 %，M09質(zhì)量分數(shù)3 %；酸性染料質(zhì)量分數(shù)4 %，M09質(zhì)量分數(shù)5 %。配好固色液后，升溫至60 ℃，放入真絲色織物，保溫處理30 min后取出，在90 ℃下烘干；繼續(xù)在150 ℃下焙烘3 min，取出織物。

1.5 測試標準

按照國家標準GB/T 14576－2009《紡織品 色牢度試驗 耐光、汗復合色牢度》測試耐摩擦色牢度，按照國家標準GB/T 3921.2－2008《紡織品 色牢度試驗耐皂洗色牢度》測試耐洗色牢度，按照國家標準GB/T 3922－1995《紡織品 耐汗?jié)n色牢度試驗方法》測試耐汗?jié)n色牢度，評定變色用GB 250－1995變色ISO灰卡，評定沾色用GB 251－1995評定沾色用灰色樣卡。

2 結(jié)果與分析

2.1 合成加料比的確定

合成M09固色劑時，要考慮各個單體的加料比例，依據(jù)為合成最終產(chǎn)物的固色效果，主要用濕摩擦牢度進行驗證，取質(zhì)量分數(shù)為2 %的弱酸性艷藍2R染色的真絲織物進行測試。

表1 不同加料比例合成的固色劑對真絲織物的固色效果比較Tab.1 Fixation effect comparison of silk fabric with different feed ratio of synthetic fi xing agent

從表1可以看出，加料比為1∶1.5∶0.5時，由于環(huán)氧化合物B用量較少，生成物中活性基團也相應少，影響了固色效果；加料比為1∶0.5∶1.5時，由于丙烯酸用量較少，聚合時不能生成足夠的大分子，固色劑不能夠成膜而影響固色效果；當加料比為1∶1∶1時，原料比例適當，主反應產(chǎn)物生成率高，有較好的固色效果；當加料比為1.5∶1.5∶1時，生成的產(chǎn)物有足夠的活性基團，且分子量較大，易成膜，固色效果良好。但綜合固色效果與成本考慮，以加料比為1∶1∶1為宜。

2.2 固色劑M09的紅外光譜圖分析

為了進一步驗證合成過程中各反應物和產(chǎn)物的情況，對合成的每一個步驟的產(chǎn)物進行了紅外光譜掃描，所得結(jié)果如圖1所示。

圖1 反應產(chǎn)物紅外光譜Fig.1 IR spectra of reaction product

由圖1可推斷：如果有乙烯基，在1 680～1 620 cm-1應有—C C—的吸收峰，而圖1a在1 670 cm-1處有明顯的吸收峰，可推斷出有乙烯基；在1 680～1 630 cm-1有吸收峰還可能有仲酰胺，而圖1a在1 630 cm-1處有一個吸收峰，說明可能有酰胺基[18]。第一步二乙烯三胺和丙稀酸反應后應有乙烯基和酰胺基，在圖1a中都能找到相應的吸收峰。第二步反應是加入環(huán)氧化合物B，反應后應有—OH和—CL基團，在圖1b中3 450～3 200 cm-1處有一較寬吸收峰，證明有—OH的存在，在800～600 cm-1處有一吸收峰，證明可能有C—CL的存在[18]28；第三步聚合反應，雙鍵斷裂，生成C—C鍵。在圖1c中1 650 cm-1處有較明顯的吸收峰，而且1 720 cm-1處還有一小的吸收峰，說明分子中原來的C C鍵發(fā)生了聚合反應，生成了C—C鍵[18]86。從以上的紅外光譜圖中吸收峰的分析可以推斷出固色劑M09合成反應的可行性，也證明了固色劑中活性基團—OH和—CL等活性基團的存在。

2.3 固色劑M09的固色效果

為了驗證固色劑M09的固色效果，測試了弱酸性艷藍2R和弱酸性綠GS染色后的真絲織物固色處理后的各項牢度，結(jié)果如表2～5所示。

表2 弱酸性艷藍2R質(zhì)量分數(shù)為2 %時的固色效果對比Tab.2 Fixing effect contrast of fi xing agents with the mass fraction 2 % weak acid brilliant blue 2R

表3 弱酸性艷藍2R質(zhì)量分數(shù)為4 %時的各固色劑效果對比Tab.3 Fixing effect contrast of fi xing agents with the mass fraction 4 % weak acid brilliant blue 2R

表4 弱酸性綠GS質(zhì)量分數(shù)為2 %時的各固色劑效果對比Tab.4 Fixing effect contrast of fi xing agents with the massfraction 2 %weak acid green GS

表5 弱酸性綠GS質(zhì)量分數(shù)為4 %時的各固色劑效果對比Tab.5 Fixing effect contrast of fi xing agents with the mass fraction 4 %weak acid green GS

由以上幾組數(shù)據(jù)可以看出，使用固色劑M09，摩擦牢度、皂洗牢度和汗?jié)n牢度均有提高。固色劑M09性能優(yōu)良，對酸性染料絲織物染色的色牢度提高明顯，由于其在生產(chǎn)和使用中均不產(chǎn)生甲醛，是一種環(huán)保的無甲醛固色劑。

3 結(jié) 論

1)固色劑M09是以二乙烯三胺，丙烯酸和環(huán)氧化合物B為原料，在摩爾比1∶1∶1時，反應產(chǎn)物固色效果良好，所得產(chǎn)物為淺棕色黏稠液體，pH值為6，可與水以任意比例互溶。

2)固色劑M09固色效果良好，對于酸性染料真絲染色織物，經(jīng)固色處理后，耐摩擦牢度、皂洗牢度和汗?jié)n牢度均有較大提高。

3)固色劑M09是一種性能優(yōu)良的無甲醛環(huán)保型固色劑，能有效提高酸性染料染色真絲織物的色牢度。根據(jù)其固色原理，固色劑M09應該還可用于直接染料，活性染料的固色，這有待于后續(xù)實踐的證明。固色劑M09生產(chǎn)工藝簡單，使用方便，且在生產(chǎn)、儲存和使用中不生成甲醛，應用前景十分廣闊。

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Synthesis and application of formaldehyde-free fi xing agent M09 for silk fabric dyeing

XU Lei1,2, ZHANG Rong3,4
(1. Department of Light and Textile Industry, Suzhou Institute of Trade & Commerce, Suzhou 215009, China; 2. Jiangsu Silk Technology and Materials Engineering Research and Development Center, Suzhou 215009, China; 3.Suzhou Institute of Inspection on Fiber, Suzhou 215128, China; 4.National Silk and Garment Quality Supervision Testing Center, Suzhou 215128, China)

In the introduction of reactive groups, fixing agent molecules can form self-crosslinking on the surface of silk fabric, and can from the bridging with dyes and silk. At the same time, introduction of hydroxyl group or amino group in the molecule, can increase fixation strength of fixing agent with the molecular attraction between fixing agent and the fibers. A non-formaldehyde fixing agent named M09 was synthesized with ethylene amines and acrylic acid. It has good effect to treat silk fabrics with this fixing agent. The fixing effect of silks was tested after dyeing by the acid dyes. The results showed that rubbing fastness, washing fastness, and perspiration fastness were improved. The fixing agent is easy to use in the production process and the application of silk fabric dyeing. It has reached the requirements of formaldehyde-free, so it is an environmentally friendly fixative.

Acid dyes; Formaldehyde-free; Fixing agent; Synthesis

TS195.2

A

1001-7003(2011)10-0011-03

2011-07-07；

2011-09-08

許磊(1981－ )，男，講師，主要從事新型染整助劑的開發(fā)與應用研究。