連續(xù)流動(dòng)注射法測(cè)定水中揮發(fā)酚

高 亮

（安徽省水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 蚌埠 233001）

連續(xù)流動(dòng)注射法測(cè)定水中揮發(fā)酚

高 亮

（安徽省水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 蚌埠 233001）

采用4-氨基安替吡啉分光光度法建立流動(dòng)注射分析,測(cè)定水中揮發(fā)酚。在0～200.0μg/L濃度范圍內(nèi)，體系吸光度值與揮發(fā)酚濃度呈良好的線性關(guān)系(相關(guān)系數(shù)＞0.999)，檢出限0.5μg/L，實(shí)際樣品加標(biāo)回收率在95.9%～99.8%，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法比較，無(wú)明顯差異，可用于水中揮發(fā)酚的定量檢測(cè)。該方法前處理簡(jiǎn)單,分析周期短,方法準(zhǔn)確度、精密度好,自動(dòng)化程度高,安全可靠,適用于大批量樣品分析。

連續(xù)流動(dòng)注射法 在線蒸餾 水 揮發(fā)酚

1 前言

酚類屬于高毒物質(zhì),隨著工業(yè)廢水的排放,長(zhǎng)期飲用被酚污染的水對(duì)人體健康存在一定危害。因此準(zhǔn)確快速地測(cè)定環(huán)境水樣中的揮發(fā)酚含量具有非常重要的現(xiàn)實(shí)意義。目前測(cè)定揮發(fā)酚的分析方法較多,普遍采用的方法為4—氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法。筆者采用AA3流動(dòng)注射分析,根據(jù)廠家提供的G216-98-5-MT21方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探索，應(yīng)用于水中揮發(fā)酚的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)證明，通過(guò)與國(guó)標(biāo)方法的比對(duì)，該法具有操作簡(jiǎn)便、快速準(zhǔn)確、自動(dòng)化程度高的顯著優(yōu)點(diǎn)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 主要儀器與試劑

AA3連續(xù)流動(dòng)分析儀（德國(guó)SEALAnalytical）；

揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心標(biāo)準(zhǔn)配置）；

磷酸、4—氨基安替比林、鐵氰化鉀、硼酸、氯化鉀、氫氧化鈉、硫酸亞鐵銨、硫酸銅等為國(guó)產(chǎn)分析純?cè)噭?/p>

實(shí)驗(yàn)用水：超純水；

試劑的配制:蒸餾試劑（2%磷酸）:量取20ml濃磷酸,用超純水稀釋定容1000 ml；曲拉通:50ml異丙醇和50ml曲拉通Triton X—100充分混合；氫氧化鈉：溶解1.6 g氫氧化鈉在約800ml去離子水中,稀釋到1000ml加入2 ml曲拉通X—100（1∶1）并混合均勻；4—氨基安替比林顯色劑:稱取1.5g4—氨基安替比林溶于超純水中，稀釋定容至1000ml；鐵氰化鉀緩沖液：溶解3.10g硼酸，3.75 g氯化鉀和0.50 g鐵氰化鉀到約800ml去離子水中用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值到9.5，用去離子水稀釋到1000ml并加入2ml曲拉通（1∶1）混合均勻。

表1 某地表水樣回收率和精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表2 某排污口水樣回收率和精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.2 樣品處理及保存

所有樣品采樣后應(yīng)立即加磷酸至pH≤2，若水樣中含有游離氯等氧化劑，可加入過(guò)量的硫酸亞鐵銨除去。澄清透明且色度較低的水樣直接進(jìn)樣測(cè)定，渾濁水樣需用0.45μm濾膜過(guò)濾后測(cè)定。加入硫酸銅（1g/L）可抑制微生物對(duì)酚類的生物氧化作用，因?yàn)閺U水中常有硫化細(xì)菌的存在，加入硫酸銅也可以去除硫離子的干擾。

2.3 實(shí)驗(yàn)原理

在酸性條件下，樣品通過(guò)在線蒸餾，揮發(fā)性酚類化合物與干擾物質(zhì)和固定劑分離釋放出來(lái)的酚，在pH（10.1±0.1）的介質(zhì)中，被鐵氰化鉀氧化，與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。在510 nm的波長(zhǎng)下，流入AA3比色計(jì)的10mm比色池被檢測(cè)。

2.4 儀器條件

進(jìn)樣速率：30/h；進(jìn)樣清洗比：3∶1；增益：400；平滑：16。

2.5 實(shí)驗(yàn)操作步驟

將盛有水樣的樣品管置于自動(dòng)取樣器的固定架中，放好預(yù)先配制的試劑，接通各個(gè)流路。啟動(dòng)分析軟件，設(shè)置參數(shù)，待在線蒸餾模塊溫度達(dá)到155℃后，開始啟動(dòng)基線調(diào)整程序，待基線走穩(wěn)后，開始進(jìn)樣進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及水樣的測(cè)定。檢測(cè)結(jié)束后，用超純水清洗所有試劑管路15min，然后再關(guān)機(jī)。

表3 地表水樣兩種方法的比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表4 排污口水樣兩種方法的比對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)果與討論

3.1 工作曲線

在實(shí)驗(yàn)條件下，配制揮發(fā)酚0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0、150.0、200.0 μg/L標(biāo)準(zhǔn)濃度系列并測(cè)定其吸光度。結(jié)果表明，在0～200.0μg/L范圍內(nèi)，體系吸光度值與揮發(fā)酚濃度呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)＞0.999。

3.2 方法檢出限的測(cè)定

每天對(duì)空白溶液進(jìn)行10次連續(xù)進(jìn)樣，計(jì)算其檢出限10d平均值為0.5μg/L，優(yōu)于GB7490-89的檢出限2μg/L，接近HJ503-2009的檢出限0.3μg/L，滿足目前水環(huán)境監(jiān)測(cè)的需要。

3.3 方法重現(xiàn)性測(cè)定

連續(xù)7d測(cè)定系列濃度揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)處理，標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）在0.5～2.5μg/L之間，此方法重現(xiàn)性好。

3.4 回收率及精密度

同一份水樣加入低、中、高3種濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,以此方法測(cè)定6次,方法回收率在95.9%～99.8%之間,6次測(cè)定結(jié)果RSD為0.97%～4.98%，此方法準(zhǔn)確度高、精密度好。

3.5 方法比對(duì)試驗(yàn)

分別采用連續(xù)流動(dòng)注射分析法和《水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定4—氨基比林分光光度法》（HJ503－2009）標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)六個(gè)時(shí)間段的某地表水和某排污口水樣中的揮發(fā)酚含量測(cè)定作比對(duì)實(shí)驗(yàn)，兩種分析方法結(jié)果表明兩種方法測(cè)定結(jié)果的差異度小于5%，無(wú)顯著差異。

4 結(jié)論

AA3連續(xù)流動(dòng)分析儀是一種現(xiàn)代濕化學(xué)分析儀，被用于實(shí)驗(yàn)室的復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)自動(dòng)分析。AA3連續(xù)流動(dòng)注射分析法在線測(cè)定環(huán)境水樣中揮發(fā)酚的含量，檢測(cè)分析自動(dòng)化程度高，操作簡(jiǎn)便、靈敏度高，精密度和準(zhǔn)確度均符合分析質(zhì)控要求，非常適用于大批量樣品的分析檢測(cè)